Способ получения 3,3,5,5-тетраметилбензидина Советский патент 1992 года по МПК C07C209/68 C07C209/54 C07C211/55 

v Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3 ,5,5 -тет- раметилбензидина (ТМБ), применяемого в качестве неканцерогенного заменителя бензидина при количественном определении крови в криминалистике и медицинских исследованиях,

.Известен способ получения ТМБ путем окисления 2,6-ксилидина в водно-щелочной среде красной кровяной солью, образующееся при этом азосоединение подвергают восстановлению цинковой пылью в соответствующий гидразин, который при дзйствии серной, соляной или метилсерной кислоты притерпевает бензидиновую перегруппировку, давая ТМБ.

Недостатком данного процесса является его многостадийность.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 3,31,5,5 -тетраметил- бензидина, по которому исходный 4-бром-2,6-ксилидин подвергают дегалоге- нированию с одновременным образованием С-С связи в присутствии катализатора - палладия на угле в среде водных растворов гидроокиси натрия и формиата натрия в течение 29 ч с последующей отгонкой летучих примесей с водяным паром, экстракцией остатка метанолом и кристаллизацией целевого продукта после отгонки части растворителя.

Недостатками данного способа являются его большая продолжительность и необходимость проведения дополнительной стадии - получения 4-бром-2,6-ксилидина бромированием 2,6-ксилидина

ОС X

ч,

С

Цель изобретения -упрощение процесса.

Указанная цель достигается взаимодействием 2,6-ксилидина с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬ02, РЬзОл. Ад20, РЬ(СНзСОО)4, Pb(CF3COO)4 или Т1(СРзСОО)з при мольном соотношении, равном 1:(1-2), соответственно в среде трифторуксусной кислоты при (-10}-500С с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетата) ТМБ водным раствором аммиака.

Отличия данного способа заключаются в том, что 2,6-ксилидины вводят во взаимодействие с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬ02, РЬз04, АдаО, РЬ(СН3СООХРЬ(СРзСОО)4или

Т1(СРзСОО)з, при молярном соотношении, равном 1:(1-2) соответственно, в среде трифторуксусной кислоты при (-10)-500С с последующей обработкой бис(трифтораце- тата) ТМБ водным раствором аммиака.

Пример 1. К раствору 0,98 г (8 ммоль) 2,6-ксилидина в 10 мл трифторуксусной кислоты при 20-30°С прибавляют порциями 1,91 г (8 ммоль) двуоксида свинца и размешивают при этой температуре 1 ч, прибавляют к реакционной смеси 20 мл воды и через 2 ч отделяют осадок трифторацетата ТМБ. который обрабатывают 15 мл 10%-но- го раствора аммиака, получают ТМБ с выходом 72%, Т.пл. - 169-170°С.

Пример 2. Аналогично примеру 1 при -10°С вместо 8 ммоль двуоксида свинца прибавляют 15 ммоль оксида серебра, получают ТМБ с выходом 75%, Т.пл. 169- 170°С.

Пример 3. Аналогично примеру 1 при 45-50°С прибавляют 10 ммоль трифторацетата таллия, получают ТМБ с выходом 72%, Т.пл. 168-169°С.

Пример 4. Аналогично примеру 1 при

20-25°С прибавляют 10 ммоль РЬзОч. получают ТМБ 73%. Т.пл. - 169-170°С

Пример 5. Аналогично примеру 4 прибавляют 10 ммоль РЬ(СНзСОО)/1 при 2025°С, выход ТМБ 74%, Т.пл. 168-169°С

Пример 6. Аналогично примеру 1 прибавляют 10 ммоль РЬ(СРзСОО)4 при 20- 25°С, выход ТМБ 75%. Т.пл. 168-169°С. Технико-экономическая эффективность

предложенного способа заключается в упрощении процесса, выражающемся в сокращении его продолжительности/ в 10 раз и исключении ряда операций на стадии выделения ТМБ.

Формула изобоетения

Способ получения 3,3 ,5,5 -тетраме- тилбензидина. включающий обработку ди- метилпроизводного анилинав

присутствии соединений металлов при

нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-ксилидин вводят во взаимодействие с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬ02. РЬзСч, Ад20, РЬ(СНзСОО)4, РЬ(СРзСОО)4 или Т1(СРзСОО)з при молярном

соотношении 1:(1-2) соответственно, в среде трифторуксусной кислоты при (-10)50°С с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетота) З.З .б -тетраме- тилбензидина водным раствором аммиака

Изобретение относится к ароматиче-, ским аминам, в частности к получению 3.31,5,51-тетраметилбензидина, применяемого для количественного определения крови, что может быть использовано в медицине. Цель-упрощение процесса. Последний ведут реакцией 2,6-(СНз)2СбН4МН2 с РЬОа, РЬз04, Ад2О, РЬ(СНзСООм, РЬ(СРзСОО)4 или Т1(СРзСОО)з при молярном соотношении 1:(1-2) в СРзСООН при (-10)- 50°С с последующей обработкой промежуточной соли продукта водным МНз.Выход 72-75%, Выбранные условия сокращают длительность процесса (Л4 ч против 40 ч в известном способе) и исключают применение дефицитного Pd/C. Ё