СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08F289/00 

Известен способ получения сополимеров ненасыщенных аллилзамещенных лолиарилатов путем сополимеризации соответствующих полиарилатов со сшивающими агентами типа виниловых мономеров, например с метилметакрилатом, при повышенной температуре в присутствии радикальных инициаторов (перекись бензоила).

Сополимеризация аллилсодержащих полиарилатов с указанными мономерами протекает с образованием поперечных связей, составленных из длинных депочек. Такие сополимеры набухают в растворителях, много теряют в весе при высоких температурах (выше 200°С), причем их прочностные показатели резко уменьшаются и они относительно легко разрушаются при действии различных химических агентов. Эти недостатки существенно ограничивают возможность применения таких сополимеров в качестве связующего для стеклопл астиков.

Предлагается ири синтезе сополимеров аллилзамещенных лолиарилатов в качестве сшивающих агентов использовать четырехфункциональные акриловые мономеры, например аллилметакрилат, метакрилат-2-аллилфенола, диакрилат диана. Это позволяет получать хорошо сшитые сополимеры, обладающие довольно прочной пространственной структурой, высокими механическими и диэлектрическими

показателями, сохраняющимися при высоких температурах (выше 300°С), и химической стойкостью. Армированные пластики, изготовленные с

применением указанных сополимеров, отличаются высокой напревостойкостью и химической устойчивостью.

Пример 1. Стеклопластик со связующим на основе аллилсодержащего полиарилата и

аллилметакрилата.

Приготовление связующего. 20 г полиарилата-1 (молярное соотнощение фенолфталеина к диану равно 1; температура размягчения 240-260°С; Т1пр- 0,57 дл/г) растворяют и

20 г аллилметакрилата, разбавленного 20 мл хлороформа. Добавляют 2% перекиси бензоила и 0,4% перекиси третичного бутила (от смеси полиарилата с мономером). Приготовление стеклоткани. 40 г стеклоткани TI экстрагируют хлороформом и сущат.

Пропитка и прессование стеклоткани. Пропитывают стеклоткань связующим, и после испарения растворителя прессуют стеклопластик из восьми слоев под давлением

0,1 кгс/слз при следующем температурном режиме: повыщение температуры до 60°С в течение 60 мин; 30 мин при 60°С; 120 мин при 80°С; 60 мин. при 100°С; 180 мин при 120°С; 120 мин при 140°С; затем постепенное охПолучается стеклопластик толщи

1,9 лш светложелтого цвета со сле

свойствами:

Уд. вес, г/слз

Предел прочности при статическом

изгибе, кгс/см2

после 6-часовой выдержки при 300°С

Удельная ударная вязкость,

кгсм/см

после 6-часовой выдержки при

300°С

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 гц и 20°С ....

Диэлектрическая прочность при

20°С, кв1мм

Поведением серной кислоте (98%) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)

Поведение в 4%-ном растворе NaOH при 20°С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)

Пример 2. Стеклопластик со связующим на оонове аллилсодержащего полиарилата и метакрилата-2-аллилфенола

А. Употребляют полиарилат-2 (соотношение фенолфталеина к диаллилдиану 4 : 1, температура размягчения 155-165°С; ,17 дл/г). Инициирующая система: 3% перекиси бензоила и 0,6% Перекиси третичного бутила.

Приготовление связующего и стеклоткани, пропитка и прессование, как в 1.

Получается стеклопластик толщиной 2- 2,1 мм светло-желтого цвета со следующими свойствами:

Уд. вес, г/CMS1,52

Предел прочности при статическом

изгибе, кгс/см 1700

яосле 6-часовой выдержки при

300°С1500

Удельная ударная вяз-кость,

кгсм/см 57

после 6-часовой выдержки при

ЗОО-С 55

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 eii и 20°С5,3- 10-з

Диэлектрическая прочность при

20°С, кв/мм 14,3

Поведение в серной кислоте (98%) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны) 2

Поведение в 4%-ном растворе NaOn при 20°С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)2

Приготовление связующего и сгеклоткани, пропитка и прессование, как в примере 1.

Получается стеклопластик толщиной 2 мм светло-желтого цвета со следующими свойствами:

Уд. вес,

Предел прочности при статическом

изгибе, кгс/сл12 .JSOO

после 6-часовой выдержки при

ЗОО С3000

Удельная ударная вязкость,

кгсм/см 56

после б-часовой выдержки при

300°С 69

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 гг и 20°С7,

Диэлектрическая прочность при

20°С, кв/мм 14,5

Поведение в серной кислоте (98%) в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стО(роны)2

Поведение в 4%-ном , растворе NaOn при 20°С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)1

Приме:р 3. Стеклопластик со связующим на основе аллилсодержащего полиарилата и диакрилата диана.

Употребляют полиарилат-2. Инициирующая система: 1% перекиси бензоила.

Приготовление связующего и стеклоткани и пропитка аналогично описанному в предыдущих примерах.

Прессуют стеклопластик из восьми слоев под давлением 0,1 кгс/см при следующем температурном режиме: повышение температуры до 60°С в течение 60 М1лн, нагревание от 60 до 80°С 60 мин, 90 мин при 80°С, 60 мин при 100°С, постепенное охлаждение до 40°С в течение 30 мин.

Получается стеклопластик почти белого цвета толщиной 2,2 мм со следующими свойствами:

Уд. вес, г/cMS1,59

Предел прочности при статическом

изгибе, кгс/см 2100

после 6-часовой выдержки при

ЗОО С1100

Удельная ударная вяз-кость,

кгсм/см2 63

после 6-часовой выдержки при

300°С 50

Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 гг и 20°С8,8-10-3

Диэлектрическая прочность при

20°С, кв/мм 1:1,2

Поведение в 4%-1Юм растворе NaOM при 20°С в течение 24 час (число разрушенных слоев с каждой стороны)О

Поведение в 10%-ном растворе NaOn нри кипении в течение 2 час (число разрушен|НЬ х слоев)О

Предмет изобретения

1. Способ получения сополимеров ненасыщенных аллилзамещенных полиарилатов путем сополимеризации соответствующих полиарилатов со сшивающими агентами при повышенной температуре в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с делью повышения теплостойкости и химической стойкости полимерных соединений, в качестве сшивающих агентов применяют четырехфункциональные акриловые мономеры, наПример аллилметакрилат; метакрилат-2-аллилфенола; диакрилат диана.

2. Применение сополимеров, полученных по п. 1, в качестве связующего для армираванных стеклопластиков.