СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/20 

;i

Изобретение относится к способу получения кремнийорганических полимеров, точнее оргапополисилоксанов, содержащих связи SiH и SiCH CH2, которые могут быть использованы в производстве пластмасс радиотехнического, электроизоляциоппого и конструкционного назначения.

Известен способ получения органополисилоксанов путем согидролиза смеси органотрихлорсиланов и органодихлорсиланов в среде толуола, бутилового спирта, воды с последующей конденсацией получеппого силанола.

Предлагаемый способ позволяет получить высокореактивные высоковязкие поливинилгидридполисилоксаны, которые могут быть применены в качестве связующих как для волокнистых материалов, перерабатываемых методо.м прямого прессования или пресслитья при удельных давлениях 50-500 кгс/см, так и для стеклотекстолитов, перерабатываемых при низком давлении 1-15 кгс/см.

Кроме того, эти связующие могут применяться для изготовления материала, перерабатываемого методом намотки с последующим отверждением под давлением. Оргаиополисилоксаны со связью SiH и SiCH CIb получают путем согидролиза органотрихлорсилапа общей формулы RSiCb,, где R - фенил, хлорфенил, винилтрихлорсилана и органодихлорсилана общей формулы RHSiCla, где

R - насыщенный углеводородный алифатический радикал, причем органохлорсиланы берут в следующем соотпощении, люль:

RSiCb1-3

CHo CHSiCl31 - 1,5

RHSiCI,0,5-1.

Согидролиз проводят в среде толуола, бутилового спирта, воды с последующей поликонденсацией полученного силанола.

Пример. Смесь 105,5 г (1 люль фенилтрихлорсилана. 80,5 г (1 моль винилтрихлорсилана Е 29 г (0,5 люль) метилдихлорсилана с 142 г толуола медленно прикапывают в смесь из 300 г воды и 129,5 г бутилового спирта при температуре 10-20°С и выдерживают при этой температуре 0,5 час. Полученный силанол промывают. От продукта реакции (силанола) отгоняют азеотроп толуола, бутапола, воды при температуре 110°С с дальпейщей конденсацией при 120°С до получения высоковязкой смолы, в которой на I моль Si-СоПг, и 1 моль Si-СН СН. приходится

0,5 моль SiH.

Для получения -связующего смолу раство ряют в ацетоне в соотнощении 30:40. Перед применением в связующее вводят HaPtCle6Н..О в виде 0,1 N раствора в изопропиловом

Изготовление термореактивного прессовочного волокнистого материала

Раствором связующего, приготовленного по примеру, пропитывают кремнеземное стекловолокно марки КН-11 из расчета 25-30% связующего в материале. Материал .высущивают при комнатной температуре в течение 20-24 час и перерабатывают методом прямого прессования при удельном давлении 300±: ±50 кгс/см, температуре 160±20°С и выдержке 2-5 мин/мм толщины, но не менее 10 мин. Диэлектрические и физико-механические свойства полученных образцов приведены ниже.

Предел прочности при статическом изгибе, кгс/см при 20°С1100--1360

после коксования при 900°С

в течение 30 мин260-270

после коксования при 20°С

в течение 30 мин450-900

Предел прочности при сжатии после коксования при 900°С в течение 30 мин, кгс/см 170-550

Ударная вязкость, кгссм/см 100-200 Тангенс угла диэлектрических

потерь на f мгц при 20°С 0,004 Диэлектрическая проницаемость при 20°С 3,8

Изготовление стеклотекстолита

Раствором связующего 50%-ной концентрации пропитывают кремнеземную ткань КТ-11 из расчета 35-40% связующего в материале.

Из материала, высущенного на воздухе, собирают пакет. Опрессовку пакета производят одним из следующих способов:

а) прессованием в открытой пресс-форме при температуре 160±20°С, удельном давлении 20±5 кгс/см и выдержке на 1 мм толщины 3-5 мин;

6) В гидроклаве при температуре 160+ ±20°С, удельном давлении 50-70 кгс/см и выдержке на 1 мм толщины 3-5 мин.

Диэлектрические и физико-механические свойства материала приведены ниже: Предел прочности при статическом

изгибе при 20°С, кгс/см 1000

Предел прочности при сжатии при

20°С, кгс/см 500

Ударная вязкость при 20°С, кгсм/см 200

Изготовление волокнистого материала, перерабатываемого методом намотки

Материал получают методом непрерывной пропитки кремнеземной стеклонити или ленты щириной от 10 до 90 мм раствором связующего по примеру. Концентрация связующего должна обеспечить ланос в материале порядка 30-40%.

Готовый материал можно перерабатывать методом намотки с последующим отверждением.

Предметизобретения

Способ получения органополисилоксанов путем гидролиза смеси органохлорсиланов в

среде бутилового спирта, воды, толуола с последующей конденсацией, отличающийся тем, что, с целью получения высокореактивного высоковязкого винилгидридполисилоксана, применяют смесь органотрихлорсилана общей

формулы RSiClg, где R - фенил, хлорфенил, винилтрихлорсилана и органодихлорсилана общей формулы RnSiClo, где R - алкил, в следующих соотнощениях, моль:

1-3 1-1,5

0,5-1.