СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИАРИЛАТОЗ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/54 C08G63/91 

Известен способ получения термореактивНых полиарилатов на основе аллилзамещенных одно-, двухосновных фенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот. Полиарилаты этого типа имеют в боковой цепи аллильные группы, по которым возможно отверждение полимеров как за счет сополимеризации с виниловыми мономерами, так и термически. Однако аллильные группы все же недостаточно реакционно способны; оии с трудом вступают в реакцию полимеризации, и для их термического отверждения или сополимеризации с виниловыми мономерами требуется применение высоких температур и повышенный расход органических перекисей. Кроме того, ирименяемые в настоящее время для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол мономеры в большинстве являются алифатическими соединениями, снил ающими термостабильность отвержденных продуктов.

Согласно настоящему изобретению предлагается ненасыщенные полиарилаты на основе аллилзамещенных одно- и двухосновных фенолов эпоксидировать с помощью органических надкислот, например надбензойной. В зависимости от условий эпоксидирования получают полиарилаты, содержащие, наряду с эпоксидными группами, остаточные аллильные группы. Введение эпоксидных групп в полимерную цепь позволяет осуп;ествлять отверждение иолиарилатов в мягких условиях i использовать в качестве отверждающих агентов ароматические соединения (например, фталевый, эндиковый, хлорэидиковый ангидриды), обусловливающие иолучение отверждениых трехмерных полимеров с высокой термостабильностью. Кроме того, наличие эпоксидных груии в полимерах повышает адгезию термореактивных полиарилатов к различным основам, что улучшает качество стеклопластиков лаковых иокрытий иа основе таких иолнарилатов.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабже1И1ую мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 .ил 10- /о-иого хлороформного раствора смешаииого полиарилата изофталевой кислоты, феиолфталеина и диаллилдиана (COCT;IB полимера 1,0:0,5:0,5 моль соответственно) и 50 лгл 8)/о-ного раствора надбензойиой (или надукcycHoii) кислоты в хлоро4-Н)рмс. Эноксидироваиие осуществляют ири перемеипшании при 25-30°С. О глубине протекания эпоксидироваиия судят ио расходу в процессе реакции иадкислоты, содержание которой в отбираемых пробах определяют йодометрически. По истечении определенного времени (в данном случае 12 час) эпоксидироваиие прекращают и выделяют иолимер прибавлением хлороформиого раствора к метаиолу, взятого в 3-

4-кратном избытке. Полимер отфильтровывают и промывают сначала метанолом, а затем водой и сушат в вакуум-шкафу при 40-50°С в течепие 3-4 час. Выход эпоксидированного полиарилата 90-95о/о, содержание эпоксидных групп в полимере 3,3-3,, что соответствует 35 вес. о/о превраш,епию аллильных групп. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,48 дл/г, исходного ненасыщенного полиарилата 0,46 дл/г. Температура размягчения в капилляре 250-260°С. Полимер растворим во всех растворителях, используемых для получения растворов полиарилатов на основе фенолфталеина.

Из раствора в циклогексаноне было получено лаковое покрытие на дюрале из эпоксидированного полиарилата, отвержденного фталевым ангидридом при нагревании до

200°С в течение 2 час. Ударная нрочность лаковой пленки 50 кгсм.

Пример 2. Описанным в примере 1 способом было осупдествлено эпоксидирование нолиарилата на основе изофталевой и терефталевой кислот, фенолфталеина и диаллилдиана (состав полимера 0,5 : 0,5 : 0,9 : 0,1 моль соответственно). Приведенная вязкость полученного полиарилата в трикрезоле 0,68 дл/г, содержание эпоксидных групп в полимере ,60/0, температура плавления в капилляре 300°С. Из эпоксидированпого полиарилата поливом из раствора в хлороформе были получены прозрачные пленки, отвержденные как термически, так и с помоп1ью эндикового ангидрида. В таблице приведены свойства полученных пленок.

Свойства неориентированных пленок ненасыщенного и эпоксидированного полиарилата ИТФДД (состав 0,5 : 0,5 : 0,9 : 0,1 моль)

:-прочность па разыв:

S -отно итсльное уд.ли11ение при разрыве.

Предмет изобретения

Способ получепия термореактивных полиарилатов, отличающийся тем, что, с целью

улучшения свойств полиарилатов, ненасыш,енные полиарилаты на основе аллилзамещенных фенолов эпоксидируют органическими надкислотами.