Композиция на основе сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом Советский патент 1992 года по МПК C08L27/16 C08K5/42 

Изобретение относится к резинотехнической промышленности, в частности к тер- мостабилизированным композициям на основе сополимера фтористого винилидена и трифторхлорэтилена (СКФ-32). и может найти применение при производстве резинотехнических изделий, используемых в новой технике, авиационной, радиотехнической, химической промышленности

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому решению является композиция, в которой в качестве термостабилизатора СКФ-32 используется 2,2-метилен-бис-(4- метил-6-трет-бутил)-фенол и 4-окси-3,5-дит- рет-бутилбензилсульфит. Недостатком этой композиции является ее высокая стоимость.

недостаточная термостабильность и особенно выделение значительных количеств агрессивных, токсичных летучих фтор- и хлорсодержащих продуктов деструкции.

Целью изобретения является создание новой более термостабильной композиции СКФ-32. Указанная цель достигается тем что предлагаемую композицию СКФ-32 включающую в себя сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом (СКФ-32) в количестве 100 мае.ч. перемешивают с О 1-2,0 мае.ч нового термостабилизатора полученного на основе продукта конденсации госсипола с натриевой солью сульфаниловой кислоты (НССКГ), использование которого значительно повышает термоста- бильносгь сополимера снижает летучесть

-ч|

о

CJ 00

сл

уменьшает количество выделяющихся продуктов деструкции и увеличивает время индукционного периода.

Получение и физико-химические свойства термостабилизатора.

Смесь растворов 1,56 г (0,003 моля) гос- сиполэ в 35 мл 96% этилового спирта и 1,17 г натриевой соли сульфаниловой кислоты (0,006 моля) в 20 мл 96%-ного этилового спирта нагревают в течение 3-4 ч на водяной бане при 70-75°С. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртомдляудаленияостатковсолисульфаниловой кислоты и диэтиловым спиртом (для удаления остатков соли сульфалиловой кислоты) и диэтиловым эфиром (для удаления непрореагировавшего госсипола), сушат.

Получено порошкообразное вещество оранжевого цвета, т.пл. 360°С

Доказательство индивидуальности полученного вещества проводили с помощью тонкой хроматографии на пластинке Silyfol uv-254 в системе растворителей ацетон-толуол (5,0:0,5).

На хроматограмму наносилось 2 вещества: вещество - свидетель (госсипол) и конечный продукт, натриевая соль сульфаниловой кислоты в этой системе не проявляется и ее наносили на хроматограмму. После хроматографирования и проявления хроматограммы раствором флороглюцина на хроматограмме обнаруживается одно пятно оранжевого цвета. Свидетель (госсипол) не проявляется. Двумерная хроматог- рамма в этой же системе также обнаруживала только одно пятно

Получено 2.16 г (82,2%).

Элементарный анализ этого соединения проводился на содержание азота и серы. Брутто-формула С42Нз8№С 1252. Мол.м. 872.

Вычислено, %: N 3,21; S 7,34.

Найдено, %: N 3,70, 3,57: S 7,42, 7,51.

УФ-спектр: абс. этанолАмах. нм: 245 (Igf-1 4.656)310, (Ige 4,080), 440 (Igf 4,116)..

А при максимуме 440 нм и 310 нм характеризует бензольное кольцо антраниловой кислоты.

Присутствие в ИК-спектре вещества поглощения в области 1530 возникает в результате появления связи -СН-ПН-. Полученное вещество характеризуется следующей структурной формулой:

aOeS-Cjq -m.-cv, сн

;хУ

с./ .V.Г

-и д -У

. Г-

См

Получение композиций. Состав композиций и результаты их испытаний представлены в таблице.

П р и м е р ы 1 -4 (известные). Компози- 5 ции, содержащие 100 мае.ч. сополимера СКФ-32, термостабилизатор 2,2-метилен- бис-(4-метил-6-трет-бутил)-фенол в количестве 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 мае.ч., смешивают, затем растворяют в ацетоне. После полного

0 растворения смеси перемешивают и оставляют для удаления растворителя, после чего образец высушивают при 75°С. Образец, приготовленный таким образом, подвергают термоокислительной деструкции при

5 320-360°С в течение 6 ч и определяют значение потери в массе.

Примеры 5-8 (известные). Композиции, содержащие 100 мае.ч. сополимера СКФ-32, термостабилизатор 4-окси-3,5-ди0 трет-бутилбензилсульфит в количестве 0,5: 1,0; 1,5; 2.0 мае.ч. Смесь готовят и испытывают, как в примерах 1-4.

Пример 9-12 (по изобретению). Композиции содержат 100 мае.ч. сополимера

5 СКФ-32 и термостабилизатор - натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола в количестве 0,5; 1,0; 1 5: 2,0 мае.ч. Смесь готовят и испытывают, как в примерах 1 4.

Примеры 13-14 (контрольные). Ком0 позиции содержат 100 мае.ч сополимера СКФ-32 и термостабилизатор - натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола в количестве 0,3; 2,5 мае.ч. Смесь готовят и испытывают, как в примерах 1-4.

5Пример 15 (контрольный). Исходный

сополимер СКФ-32 100 мае.ч. Образец готовят и испытывают как в примерах 1-4.

Результаты испытаний представлены в таблице.

0 Из приведенных в таблице данных видно, что в присутствии предлагаемого термостабилизатора (пример 10-12) при всех исследованных температурах в композиции наблюдается повышение термостабильно5 сти, уменьшение количества выделяющихся летучих продуктов деструкции, увеличение времени индукционного периода (начало потери в массе) СКФ-32 по сравнению с исходным сополимером 1,5-2 раза (пример

0 15), а с прототипом - в 1 1 2 раза (пример 5 8).

Результаты исследования показывают что наибольший эффект стабилизации достигается при введении 1,0 и 1,5 мае.ч. ста5 билизатора на 100 мае.ч. СКФ-32.

Таким образом, можно заключить, что предлагаем-ый стабилизатор повышает термостабильность сополимера, способствует продлению срока службы композиции при повышенной температуре.

Предлагаемый термостабилизатор характеризуется высокой эффективностью, обеспечивающей стабильность каучука в условиях его выделения, достаточно высокой растворимостью в органических растворителях, позволяющей легко решить вопросы технологии его введения в каучук, низкой летучестью, исключающей потери стабилизатора в условиях выделения и сушки каучука, хорошей растворимостью в каучуке, обеспечивающей равномерное распределение стабилизатора в нем.

Формула изобретения Композиция на основе сополимера ви- нилиденфторида с трифторхлорэтиленом,

0

содержащая термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве термостабилизатора она содержит натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола, являющуюся продуктом взаимодействия госсипола и натриевой соли сульфаниловой кислоты в мольном соотношении 1:2, при следующем соотношении компонентов композиции, в мае.ч.:

Сополимер винилиден- фторида с трихлорфтор- этиленом Термостабилизатор

100 1,0-2,0

Изобретение относится к термостабили- збванным композициям на основе сополимера винилиденфторида (каучука СКФ-32) и может найти применение при производстве резинотехнических изделий. Повышение термостабильности композиции достигается следующим составом композиции, мае.ч сополимер винилиденфторида с трихлорф- торэтиленом - 100; термостабилизатор 1,0- 2.0. В качестве термостабилизатора композиция содержит натриевую соль суль- фаниловой кислоты госсипола, являющуюся продуктом взаимодействия госсипола и натриевой соли сульфаниловой кислоты в молярном соотношении 1:2 соответственно I табл сл С

Потери в массе, индукционным период исходного каучука СКО-32 i