Способ контроля качества капелей в пробирном анализе Советский патент 1992 года по МПК C22B11/02 G01N31/20 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в пробирном анализе для контроля качества капелей, установления предела обнаружения и нижней границы количественных определений серебра в пробирном анализе.

Известен способ контроля качества капелей, включающий купелирование на трех испытуемых капелях по 100 мг серебра. 20 мг золота и 20 г пробирного свинца, расчет скорости купелирования свинца (должна быть 1 г свинца в мин), расчет количества свинца, поглощенного капелью (должно составлять 95-98%, остальное улетучивается в виде паров глета), расчет потерь благородных металлов при купелировании (для золота они не должны превышать 0,13-0,3%. а

для серебра - 1-5%, в т.ч. потери серебра через улетучивание 5-10% и через впитывание в капель 90-95%).

Однако способ требует расхода химически чистых золота и серебра. Выбор контролируемых параметров в данном способе недостаточно обоснован, так как скорость купелирования, количество поглощенного капелью свинца, распределение потерь серебра через улетучивание и впитывание не связаны в явном виде с метрологическими характеристиками пробирного анализа. Выбор массы благородных металлов, используемых в процессе контроля качества капелей, также недостаточно обоснован, так как не позволяет выявить характер взаимодействия маленьких корольков с материалом каVJ

сл

vj VI GJ

пелей,- Недостаточная обоснованность выбора контролируемых параметров и массы благородных металлов не позволяет объективно оценить метрологические характеристики пробирного анализа, обусловленные свойствами капелей и приемами обработки корольков при использовании химически чистых реактивов, а именно предел обнэру; жения и нижний предел количественных определений. В конечном итоге указанные недостатки способа не позволяют достоверно определить минимальное количество серебра при использовании химически чистых реактивов.

Наиболее близким к изобретению явля- ется способ контроля качества капелей. В способе не используется золото.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса контроля качества капелей за счет снижения минимального количества определяемого серебра.

Поставленная цель достигается тем, что на испытываемых капелях купелируют навески пробирного свинца, содержащего 0,15- 0,05 мг серебра. Оценку качества капели ведут совокупно по параметрам, являющимся либо непосредственно метрологическими характеристиками анализа - коэффициент запаса точности, либо явно связанными с ними: доля корольков, поглощенных капелью в процессе купелирования, потери серебра при купелировании.

Использование пробирного свинца, содержащего 0,15-0,05 кг серебра, позволяет установить нижнюю границу количественных определений серебра, обусловленную технологией изготовления капелей и приемами обработки корольков (снятие королька с капели, ковка корольков). Нижняя граница содержания серебра в используемой- навеске свинца обусловлена тем, что при использовании известных способов снятие королька массой менее 0,05 мг значительно усложняется, а ковка его, т.е. очис ка королька от глета и материала капели, невозможна. Верхняя граница содержания серебра в используемой навеске свинца обусловлена тем, что при возрастании массы и времени его купелирования достовер- ность результатов контроля качества капелей не повышается.

Наибольшую трудность представляет процесс купелирования свинцовых сплавов с низкими содержаниями благородных ме- таллов. поэтому качество капелей должно оцениваться относительно этих содержаний.

Использование предлагаемых контролируемых параметров позволяет достоверно оценить влияние качества капелей на метрологические характеристики пробирного анализа. Коэффициент запаса точности характеризует воспроизводимость результатов купелирования на используемых капелях, потери серебра характеризуют в среднем свойства капелей поглощать благородные металлы, доля корольков, поглощенных капелью, характеризует неоднородность капелей по поглощающей способности.

П р и м е р 1. Купелируют на испытываемых капелях восемь навесок пробирного свинца постоянной массы (5-10 г), содержащих примерно 0.04 мг серебра. Случаев пол- ного поглощения корольков нет но образующиеся корольки имеют малый размер, вследствие чего не могут быть обработаны (снятие королька с капели, ковка корольков), коэффициент запаса точности и потери серебра не могут быть оценены. Таким образом, в данном случае делают заключение о том, что качество капелей обеспечивает возможность обнаружить содержание серебра С - 0,8 г/т (при массе аналитической навески 50 г), но количественное определение данных содержаний серебра невозможно. Необходимо увеличить массу аналитической навески.

П р и м е р 2. Купелируют на испытываемых капелях 22 навески постоянной массы (10-30 г) пробирного свинца, содержащего примерно 0,10 мг серебра. Образующиеся корольки снимают с капелей. производят ковку корольков и взвешивание. Оценивают коэффициент запаса точности.

Данные сведены в табл.1.

Так как корольки массой примерно 0,1 мг не поглощаются полностью капелями, z - 1, потери серебра не превышают 5% (в навеске 20 г пробирного свинца содержится 0,108 мг серебра), то делают заключение об удовлетворительном качестве капелей. Оценивают нижнюю границу количественных определений серебра, которые можно выполнять при использовании данных капелей и существующих приемов обработки корольков по соотношению

г , « ЮОО bAgmln I --;,

Мнэвески

где Мнавески - масса аналитической навески;

m - средняя масса королька. Например, при использовании аналитической навески массой 100 г

CAgmln 0,10б X jj- - 1.06 Г/т.

Примерз. Купелируют на испытываемых капелях 23 навески пробирного свинца постоянной массы (30-45 г), содержащие

примерно 0,16 мг серебра. Образующиеся корольки снимают с капелей, производят ковку корольков и их взвешивание. Оценивают коэффициент запаса точности.

Данные сведены в табл. 2.

Из полученных данных следует, что корольки не поглощаются полностью капеля- ми, Z 1, потери серебра не превышают 5% (в навеске 30 г пробирного свинца содержится 0,162 мг серебра). Следовательно, в данном примере также установлено удовлетворительное качество капелей, но при этом возросли расход пробирного свинца и время купелирования. При оценке нижней границы количественных определений се- ребра получают завышенный результат.

Использование предлагаемого способа контроля качества & пробирном анализе обеспечивает по сравнению с известными способами повышение эффективности кон- троля качества капелей в пробирном анализе за счет обоснованного снижения минимального количества определяемого серебра, снижение расхода благородных металлов, обеспечение более достоверной оценки предела обнаружения и нижней границы количественных определений серебра.

Формула изобретения

1.Способ контроля качества капелей в пробирном анализе, включающий купелирование смеси пробирного свинца с серебром с последующим определением распределения серебра между полученными продуктами и оценку качества капели, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса за счет снижения минимального количества определяемого серебра, купелированию подвергают смесь пробирного свинца с 0,05-0,15 мг серебра.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что оценку качества капели ведут совокупно по запасу точности определений по следующей формуле:

Z- Ob.r/Or,

где -оь,г - допустимое относительное сред- неквадратическое отклонение результатов анализа, по доле корольков серебра, поглощенных капелью и по относительным потерям серебра, %;

Or - экспериментально полученное относительное среднеквадратическое отклонение результатов анализа, %.

Т а б я и ц а 1

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в пробирном анализе для контроля качества капелей. На испытываемых капелях купелируют 22 навески пробирного свинца постоянной массы 20 г, содержащего 0,10 мг серебра. Образующиеся корольки отделяют от капелей, проводят ковку корольков и взвешивают. Установлено, что корольки массой около 0,1 мг капелью полностью не поглощаются, запас точности определения Z 1. потери серебра не превышают 5%. Нижнюю границу количественных определений серебра, которые могут быть осуществлены при использовании данных капелей и существующих приемов обработки корольков, оценивают по соотношению CAgmin m x х , где М навески - масса аналитиМ навеет ческой навески; т - средняя масса королька. При использовании аналитической навески 100 г минимальное количество серебра составляет 1,06 г/т. 1 з п.ф-лы. 2 табл. V Ё

s - 0,0004056

в - 0,0201

в„ - Т8.96 19,6

z - 1,0

Таблица2