СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ Советский патент 1994 года по МПК C22B47/00 

Описание патента на изобретение SU1748450A1

Изобретение относится к гидрометаллургии марганца и цветных металлов, в частности к области переработки железо-марганцевых концентратов (ЖМК).

Известные способы переработки ЖМК, заключающиеся в выщелачивании ценных компонентов сернистым ангидридом не позволяют селективно и с высоким извлечением переводить в раствор марганец и цветные металлы.

При выщелачивании ЖМК по известному способу часть марганца и дpугих металлов переходит в раствор в виде дитионатов (MeS2O6). Поскольку дитионат-ион содержит два атома серы, образование дитионатов вместо сульфатов, вызывает повышенный расход сернистого ангидрида. Расход последнего увеличивается также за счет растворения составляющих ЖМК, сульфаты которых малорастворимы, в частности кальция.

Существенным недостатком известного способа является неполное извлечение марганца и цветных металлов, главным образом меди. При переработке богатых проб ЖМК, содержащих более 25% марганца и более 1,5% суммы цветных металлов, отмечается снижение извлечения меди до 80% и менее. Снижение извлечения связано с увеличением потерь меди в виде малорастворимой соли Cu2SO3 ˙ CuSO3 ˙ 2H2O. Условия выщелачивания (PH > 3, наличие в растворе сернистого ангидрида) совпадают с условиями образования и осаждения малорастворимых соединений меди. В результате чего между концентрацией меди в растворе и нерастворимом остатке очевидно устанавливается подвижное равновесие, которому соответствует определенное значение содержания меди в растворе.

Рекомендованный в известном способе режим выщелачивания позволяет снизить содержание избыточного сернистого ангидрида в растворе и соответственно увеличить извлечение меди. В этом случае равновесие устанавливается уже на новой ступени. При изменении состава сырья содержание меди в растворе колеблется незначительно, поскольку определяется одними и теми же условиями (PH, температура, концентрация растворенного SO2). В то же время содержание меди в нерастворимом остатке увеличивается по мере увеличения ее содержания в исходном сырье. Соответственно увеличиваются потери меди.

Целью изобретения является повышение степени извлечения марганца и цветных металлов и снижение расхода двуокиси серы.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе переработки ЖМК, включающем измельчение, образование пульпы и извлечение в раствор марганца и цветных металлов выщелачиванием сернистым ангидридом в присутствии O2.

pH при выщелачивании поддерживают в пределах 1,5-2,8 введением в пульпу серной кислоты, причем выщелачивание прекращают при отношении количества сернистого ангидрида, поданного в пульпу, к количеству марганца в ЖМК равном 1,2-2,0.

Другое отличие состоит в том, что из раствора осаждают железо путем введения ЖМК в количестве, обеспечивающем отношение марганца в ЖМК к двухвалентному железу в растворе, равное 0,5-1,0.

Выщелачивание в более кислой области при pH 1,5-2,8 обеспечивает увеличение показаталей извлечения марганца и цветных металлов. Кроме того, введение в исходную пульпу серной кислоты способствует снижению содержания дитионат-ионов в растворе за счет реакций MeS2O6 + H2SO4 = MeSO4 + +H2S2O6
H2S2O6 ˙ H2SO4 + SO2 .

Снижение pH при выщелачивании ниже 1,5 нецелесообразно, так как не дает положительного эффекта при увеличении расхода серной кислоты. Ограничение верхнего предела pH обусловлено уменьшением извлечения ценных компонентов, в основном меди, и образованием в растворе дитионатов-ионов при снижении кислотности пульпы.

В связи с тем, что марганец входит в состав ЖМК в виде четырехвалентных окислов и гидроокислов, его взаимодействия с серной кислотой не происходит. Марганец растворяется только за счет реакции с сернистым ангидридом, что обеспечивает постоянное значение pH в период выщелачивания.

В присутствии четырехвалентного марганца железо в раствор не переходит. При pH, близким к 2,0, железо осаждается в виде ярозитов. Образованию последних способствует наличие в растворе щелочных металлов, растворение которых происходит в начальный период процесса. В пользу образования ярозитов свидетельствует снижение содержания в растворе натрия к концу процесса. Поскольку содержание четырехвалентного марганца в пульпе зависит от количества поданного в пульпу сернистого ангидрида, при определенном соотношении сернистого ангидрида и марганца можно добиться получения растворов с низким содержанием железа и других примесей. Превышение верхнего предела (2,0) вызывает увеличение растворения железа и неоправданный расход сернистого ангидрида. При снижении отношения сернистого ангидрида к марганцу до 1,2 и менее снижается извлечение марганца и цветных металлов.

В конечный период процесса, когда основная часть марганца уже перешла в раствор, возможно частичное восстановление до двухвалентного состояния и растворение железа. При выделении из раствора концентрата для производства ферросплавов железо не является вредной примесью, однако для выплавки электротермического марганца необходимы концентраты не содержащие железо. В этом случае растворы могут быть очищены введением ЖМК. Присутствующий в ЖМК четырехвалентный марганец обеспечивает эффективное окисление и осаждение железа. Одновременно раствор обогащается за счет растворения марганца. Полученный кек содержит цветные металлы и может быть переработан в отдельной технологической цепи, либо возвращен на выщелачивание. Оптимальное отношение марганца, введенного с ЖМК, к двухвалентному железу в растворе находится в пределах 0,5-1,0. При нарушении нижнего предела не достигается полная очистка раствора от железа. Нарушение верхнего предела приводит к увеличению выхода кека.

П р и м е р. Для исследований использованы ЖМК, содержащие следующие компоненты, мас. % : Mn 29,7; Ni 1,2; Co 0,22; Cu 1,05; Fe 5,7. Выщелачивание проводили в реакторе-турбоаэраторе. Серную кислоту вводили в течение первых 10 мин выщелачивания до установления заданного pH. Расход сернистого ангидрида контролировали по показаниям реометра. После окончания процесса пульпу фильтровали, раствор и кек анализировали. Для очистки раствора от железа использовали ЖМК крупностью 0,074 мм. Окисление и осаждение железа проводили в течение 1 ч, в том же реакторе при температуре 70оС.

Представленные в табл. 1 результаты экспериментов свидетельствуют о более высоких показателях извлечения ценных компонентов при выщелачивании в кислых растворах (оп. 1-7).

Извлечение марганца увеличилось на 1,4% , меди на 12,9% , никеля на 3,5% , кобальта на 0,7% (табл. 1, оп. 2,7). Отчетливо прослеживается снижение содержания в растворе дитионат-иона (оп. 1-3,7). При pH 1,5 образования дитионатов вообще не происходит (оп. 1).

По мере увеличения отношения увеличивается степень извлечения марганца и цветных металлов, однако при отношении 2,0 и выше резко возрастает растворение железа в то время как извлечение марганца, никеля и кобальта увеличивается незначительно (оп. 4-6).

При очистке раствора остаточное содержание железа снижается по мере увеличения отношения (табл. 2, оп. 1-3).

При отношении 0,72 и выше все железо окислено и может быть доосаждено нейтрализацией раствора или введением дополнительной порции ЖМК (оп. 3). (56) Патент Австралии N 526821, кл. C 22 B 3/00, 1980.

Похожие патенты SU1748450A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОКЕАНИЧЕСКИХ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ 1984
  • Романчук А.И.
  • Ивановская В.П.
  • Королева Е.И.
  • Седыгина А.А.
  • Матевич Т.Н.
SU1663948A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ 1984
  • Романчук А.И.
  • Ивановская В.П.
  • Королева Е.И.
  • Тер-Даниелянц К.Р.
  • Новиков А.И.
  • Филоненко А.А.
SU1665703A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ 1990
  • Романчук А.И.
  • Ивановская В.П.
  • Маниаф А.Б.
SU1769543A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПОДВОДНЫХ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ РУД 2001
RU2184163C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ 1998
  • Теляков Н.М.
  • Федоров И.А.
RU2151813C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КОБАЛЬТОНОСНЫХ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОРКОВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ 2004
  • Иванков С.И.
  • Петрова Н.В.
  • Ануфриева С.И.
  • Лихникевич Е.Г.
  • Голева Р.В.
  • Пономарева И.Н.
  • Мельников М.Е.
RU2261923C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ БЕДНЫХ МАРГАНЕЦСОДЕРЖАЩИХ РУД 2000
  • Чистов Л.Б.
  • Хвостов В.П.
  • Малов Е.И.
  • Охрименко В.Е.
  • Свенцицкий А.Т.
RU2175022C1
Способ добычи и переработки глубоководных железомарганцевых конкреций 1988
  • Грановский Александр Григорьевич
  • Коварский Николай Яковлевич
  • Титаев Борис Феодосьевич
  • Ильин Альберт Константинович
  • Балябин Владимир Николаевич
SU1656128A1
Способ переработки железомарганцевых руд, содержащих цветные металлы 1989
  • Беликов Владимир Вениаминович
  • Васильев Юрий Никонорович
  • Белоцерковская Екатерина Григорьевна
  • Авров Владимир Витальевич
  • Жихарев Юрий Иванович
SU1715873A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАРГАНЦЕВОГО СЫРЬЯ 1992
  • Птицын Аркадий Николаевич
  • Герасименко Ангелина Николаевна
  • Галкова Людмила Ивановна
RU2054494C1

Иллюстрации к изобретению SU 1 748 450 A1

Реферат патента 1994 года СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ

Изобретение относится к переработке ЖМК с извлечением в раствор марганца, цветных металлов выщелачиванием сернистым ангидридом в присутствии O2. PH при выщелачивании поддерживают в пределах 1,5 - 2,7 введением в пульпу серной кислоты, причем выщелачивание прекращают при отношении количества сернистого ангидрида, поданного в пульпу, к количеству марганца в ЖМК, равном 1,2 - 2,0. Из раствора осаждают железо введением ЖМК в количестве, обеспечивающем отношение марганца в ЖМК к двухвалентному железу в растворе, равное 0,5 - 1,0. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения SU 1 748 450 A1

1. СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ, включающий их измельчение, приготовление пульпы и извлечение в раствор марганца и цветных металлов выщелачиванием путем пропускания двуокиси серы в присутствии кислорода, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения марганца и цветных металлов и снижения расхода двуокиси серы, выщелачивание ведут при поддержании pH 1,5 - 2,7 путем введения в пульпу серной кислоты и ведут его до массового отношения двуокиси серы, поданной в пульпу, к марганцу в исходном сырье, равном 1,2 - 2,0. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что из полученного раствора осаждают железо путем введения железомарганцевых конкреций в количестве, обеспечивающем отношение марганца в железомарганцевых конкрециях к двухвалентному железу в растворе, равное 0,5 - 1,0.

SU 1 748 450 A1

Авторы

Романчук А.И.

Ивановская В.П.

Королева Е.И.

Шведова Н.В.

Даты

1994-01-15Публикация

1986-12-25Подача