ДУБИТЕЛЬ ЖЕЛАТИНОВЫХ СЛОЕВ ЧЕРНО-БЕЛЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/30 

Изобретение относится к производству кинофотоматериалов, в частности к дубителям желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов.

Известны применяемые в промышленности дубители желатиновых и галогенсеребрянных слоев кинофотоматериалов: ацетат хрома, гликсаль, формальдегид, гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5; мукохлорная кислота.

Основным недостатком этих дубителей является подавление чувствительности, увеличение плотности вуали, раздубливание в процессе химико-фотографической обработки.

Известен эпоксидный дубитель, применяемый в промышленности α,α′ -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина (ДУ-652).

Недостатком этого дубителя является его нестандартность, что крайне осложняет его применение в промышленности.

Известен дубитель желатиновых и галогенсеребрянных слоев кинофотоматериалов 1,4-диглицидин-3-метил-1,2,4-триазолон-5 марки ЭТМ-КФ-4619.

Известный дубитель не обеспечиваемый уровень физико-механических свойств кинофотоматериалов по показателям: температура плавления эмульсионного слоя; прочность набухшего эмульсионного слоя; время выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворе.

Целью изобретения является повышение температуры плавления эмульсионного слоя, прочности набухшего эмульсионного слоя и времени выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворе при сохранении фотографических характеристик.

Указанная цель достигается применением мономеров общей формулы в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов

где R H или CH₃
в количестве соответственно (г/кг, г/д): в эмульсионном слое 0,5 1,5; в защитном слое 1,5-2,5.

Соединения формулы I применяются в качестве мономеров для получения полимерных материалов, изготовления литья и конструкционных изделий.

Пример 1 (сравнительный).

а) Из расчета на 1 кг эмульсии (полученной по временному ТР 6-17-562) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду в количестве 400 мл, раствор трилона Б (динатриевая соль этилендиамитетрауксусной кислоты) в виде 20%-ного водного раствора в количестве 4 г, ста-соль (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин) в виде 1%-ного водного раствора в количестве 2 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов галогенидов серебра -1 мкм и удельным содержанием желатина ρ 1,0 и плавят до достижения температуры эмульсии 36^oC, после чего через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг):
резорции (10%-ный спиртовой раствор) 2,000, перемешивание 5 мин;
a нафтол (1%-ный спиртовой раствор) 0,020; перемешивание 5 мин;
пирокатехин (1%-ный водный раствор) 0,050, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 5483 (соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3-ди, g -сульфопропил)-9этил-4,5-бензо-4,5-[4'', 5''-диметилтиено (2'', 3'')]-тиазолокарбоцианин бетаина) (0,1%-ный спиртовой раствор) 0,070, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 4372 (соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди (g - сульфопропил)-9-этил-5,5'-диметоксикарбоцианин бетаина) (0,1% -ный спиртовый раствор) 0,035, перемешивание 10 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,400, перемешивание 5 мин;
этиленгликоль (100%-ный) 3,000, перемешивание 3 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный водный раствор) 2,000, перемешивание 5 мин.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в температуре в течение 60 мин при (36 ±1)^oC, их них первые 30 мин под вакуумом. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной (65 ±4) мкм.

Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный желатиновый слой при (36 ±1)^oC, который готовят следующим образом.

б) В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду, загружают навеску желатина (30 г/л) и дают набухать в течение 60 мин при (20-25)^oC, после чего желатин плавят до (45-50)^oC. После того, как желатин расплавится, раствор охлаждают до (36-37)^oC и вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующем порядке, г/л:
смачиватель СВ-1129 (0,1 M p-p)-натриевая соль ди-2-этил-гексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,280, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-102 (4%-ный водный раствор)-натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 0,080, перемешивание 5 мин; 1-дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор) 1,500, перемешивание 5 мин.

Температуру раствора доводят до (36-37)^oC, выключают механическую мешалку и осуществляют фильтрацию, после чего раствор выстаивается при (36 ±1)^oC в течение 60 мин, из них первые 30 мин под вакуумом.

Фотографические и физико-механические свойства материала испытывались в соответствии с ГОСТ 10691 2-84 и ОСТ Б6-17-427-76. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 2 (сравнительный).

Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют в виде 5%-ного водного раствора ЭТМ-КФ-4619 в эиульсионном слое 1,200, в защитном слое 2,500.

Пример 3. Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют ЭДТН (1,1'-диглицидил-бис-(1,2,4-триазол-5-он-4-ил)метан) в виде 5%-ного водного раствора в следующих количествах: 0,500 в эмульсионном слое; 2,500 защитном слое.

Пример 4. Аналогично примеру 3, только используют ЭДТН в следующих количествах: 0,100 в эмульсионном слое; 2,000 в защитном слое.

Пример 5. Аналогично примеру 3, только используют ЭДТН в следующих количествах: 1,500 в эмульсионном слое; 1,500 в защитном слое.

Пример 6. Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют ЭДТМ (1,1'-диглицидил-бис-(3-метил-1,2,4-триазрл-5-он-4-ил)метан) в виде 5% -ного раствора в количестве: 0,500 в эмульсионном слое; 2,500 в защитном слое.

Пример 7. Аналогично примеру 6, только используют ЭДТМ в количестве: 0,100 в эмульсионном слое; 2,000 в защитном слое.

Пример 8. Аналогично примеру 6, только используют ЭДТМ в количестве: 1,500 в эмульсионном слое; 1,500 в желателиновом защитном слое.

Пример 9a (сравнительный).

а) Из расчета на 1 кг эмульсии в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин) в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов серебра 0,35 мкм и удельным содержанием желатина r 1,5. В расплавленную эмульсию при (36 ±0,5)^oC в полной темноте через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин (10%-ный водный раствор) 0,100, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 3845 (0,1%-ный спиртовой раствор) пиридиновая соль 3,3'-ди- g -сульфолпропил-9-этил-5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина 0,080, перемешивание 5 мин;
активатор А-32 (0,2%-ный водноспиртовой раствор (1:9)-ди-перхлорат-3,3'-[1'', 2-бис(этокси)этил] -бис-(1-этилбензимидазолия) 0,100, перемешивание 5 мин.

смачиватель СВ-1129 (0,1 M водный раствор) натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтилангликолевого эфира 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор)- a,α′ -диглицид новый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина 0,500, перемешивание 5 мин.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 60 мин при (36 ±1)^oC, из них первые 30 мин под вакуумом. Эмульсию поливают, используя действующие стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной приблизительно 65 мкм.

Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный желатиновый слой при (36 ±1)^oC, который готовят следующим образом.

б) В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду (половину общего объема), загружают навеску желатина (из расчета 30 г/л) и дают ей набухнуть в течение (60 ±5) мин при (20 ±5)^oC. После набухания желатины добавляют остальную воду в нее и плавят в течение (25 ±5) мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием в следующей последовательности, г/л:
натрий углекислый (10%-ный водный раствор) 0,500, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 M водный раствор) натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовый раствор) 2,500, перемешивание 5 мин.

Пример 9.

а) Из расчета на 1 кг эмульсии (полученной по временному ТР 6-17-138) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндилицин) в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов серебра приблизительно 0,35 мкм и удельным содержанием желатина ρ примерно 1,5. В расплавленную эмульсию при (36 ±5)^oC в полной темноте через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин (10%-ный водный р-р) 0,100, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 3845 (0,1%-ный спиртовый р-р) пиридиновая соль 3,3'-ди- g -сульфопропил-9-этил-5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина 0,080, перемешивание 5 мин;
активатор А-32 (0,2% -ный водноспиртовой р-р)-ди-перхлорат-3,3'-[1'',2-бис(этокси)этил]-бис(1-этилбензимидазорлин) 0,100, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный р-р) натриевая соль ди-2-этилгексатетраэтиленгликолевого эфира 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ЭДТН (5%-ный водный раствор) 0,500, перемешивание 5 мин.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 1 ч. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталантную подложку толщиной 65 мкм.

б) Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный слой при температуре (36 ±1)^oC, который готовят следующим образом. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду (половину общего объема), загружают навеску желатина (30 г/л) и дают ему набухнуть в течение (60 ±5) мин при (20 ± 5)^oC. После набухания желатины добавляют остальную воду в него и плавят в течение (25 ±5) мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующей последовательности, г/л:
натрий углекислый (10%-ный водный р-р) 0,500, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный р-р) натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ЭДТН (5%-ный водный р-р) 2,5, перемешивание 5 мин.

Пример 10. Аналогично примеру 9, только дубитель ЭДТН используется в количествах: 1,000 в эмульсионном слое; 2,000 в желатиновом защитном слое.

Пример 11. Аналогично примеру 9, только дубитель ЭДТН используется в количествах: 1,500 в эмульсионном слое; 1,500 в желатиновом защитном слое.

Пример 12. Аналогично примеру 9, только используется дубитель ЭДТМ в количествах: 0,500 в эмульсионном слое, 2,500 в желатиновом защитном слое.

Пример 12. Аналогично примеру 12, только используют ЭДТМ в количествах: 1,000 в эмульсионном слое; 2,000 в желатиновом защитном слое.

Пример 14. Аналогично примеру 12, только используют ЭДТМ в количествах; 1,500 в эмульсионном слое; 1,500 в желатиновом защитном слое.

Из данных, представленных в таблице, следует, что кинофотоматериалы, содержащие в эмульсионном и желатиновом защитном слоях предлагаемые соединения, имеют физико-механические показатели в 1,5 раза и более выше по сравнению с известными дубителями с сохранением фотографических характеристик.

Область применения: в химикофотографической промышленности. Сущность изобретения: применение мономеров общей формулы

где R= Н или CH₃, в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов. Повышается температура плавления набухшего слоя до 92-100^oC, прочность набухшего эмульсионного слоя до 700 г при сохранении сенситометрических свойств материала. 1 табл.

Применение мономеров общей формулы

где R H или CH₃
в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов.