ДУБИТЕЛЬ ЖЕЛАТИНОВЫХ ЗАЩИТНЫХ И БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ ЧЕРНО-БЕЛЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/30 

Изобретение относится к области производства кинофотоматериалов, в частности к дубителям желатиновых и галогенсеребряных кинофотоматериалов.

Известны применяемые в промышленности дубители желатиновых и галогенсеребряных слоев кинофотоматериалов ацетат хрома, глиоксаль, формальдегид, гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин 1,3,5, мукохлорная кислота [1]
Основные недостатки этих дубителей подавление чувствительности, увеличение плотности вуали, раздубливание в процессе химико-фотографической обработки.

Известен эпоксидный дубитель, применяемый в промышленности - диглицидиловый эфир и α,α′ диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина (ДУ-652) [2]
Недостатком этого дубителя является нестандартность его дубящих свойств, что осложняет его применение в промышленности.

Известен дубитель желатиновых галогенсеребряных слоев кинофотоматериалов 1,4-диглицидил-3-метил-1,2,4 триазолон -5- марки ЭТМ-КФ-4919 [3] который является наиболее близким к предлагаемому.

Известный дубитель не обеспечивает требуемый уровень физико-механических свойств кинофотоматериалов по показателям: температура деформации/плавления; прочность набухшего эмульсионного слоя; время выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворе.

Цель изобретения повышение температуры плавления, прочности набухшего эмульсионного слоя и времени выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворе при сохранении фотографических характеристик кинофотоматериалов.

Цель достигается применением 1,2,4 триглицидилуразола (ТГУ) формулы 1

в качестве дубителя желатиновых защитных и бромйодсеребряных эмульсионных слоев черно-белых кинофотоматериалов.

Ранее соединение формулы 1 использовалось в качестве фармацевтического препарата [4]
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (сравнительный).

a) Из расчета на 1 кг эмульсии (полученной по временному TP 6-17-562) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду в количестве 400 мл, раствор трилона Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) в виде 20%-ного водного раствора в количестве 4 г, ста-соль(5-метил-7-окси-1,3,4 триазаиндолицин) в виде 1%-ного водного раствора в количестве 2 г, загружают бромиодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов галогенида серебра 1 мкм и удельным содержанием желатины (ρ ) 1,0 и плавят до достижения температуры эмульсии 36^oC, после чего через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг;
резорцин, 10%-ный спиртовой раствор 2,000
перемешивание 5 мин
a -нафтол, 1%-ный спиртовой раствор 0,020
перемешивание 5 мин
пирокатехин, 1%-ный водный раствор 0,050
перемешивание 5 мин
сенсибилизатор 5483 (соль 1,1'-диэтил 2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g -сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4',5'-[4'',5'' диметилтиено-(2'', 3'')]тиазолокарбоцианинбетаина),
0,1%-ный спиртовой раствор 0,070
перемешивание 5 мин
сенсибилизатор 4372, 0,1% -ный спиртовой раствор (соль 1,1'- диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3'-ди-g -сульфопропил) -9- этил-5,5'-диметокситиокарбоцианинбетаина) 0,035
перемешивание 10 мин
смачиватель СВ-1129, 0,1 М водный раствор (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,400
перемешивание 5 мин
этиленгликоль, 100%-ный раствор 3,000
перемешивание 3 мин
дубитель ДУ-652, 5%-ный водный раствор 2,000
перемешивание 5 мин
Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 60 мин при 36±1^oC, из них первые 30 мин под вакуумом. Эмульсию поливают на действующем стандартном оборудовании на полиэтилентерефталатную подложку толщиной (65±4) мкм.

Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный желатиновый слой при (36±1)^oC, который готовят следующим образом): в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду, загружают навеску желатина (30 г/л) и дают набухнуть в течение 60 мин при 20 25^oC, после чего желатин плавят до 45 50^oC. После того как желатин расплавится, раствор охлаждают до 36 37^oC и вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующем порядке, г/л:
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,280
смачиватель СВ-102 (4%-ный водный раствор натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты) 0,080
перемешивание 5 мин
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор) -a,α′ -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина 1,500
перемешивание 5 мин
Температуру раствора доводят до 36 37^oC, выключают механическую мешалку и осуществляют фильтрацию, после чего раствор выстаивают при 36±1^oC в течение 60 мин, из них первые 30 мин под вакуумом.

Фотографические и физико-механические свойства материала испытывали в соответствии с ГОСТ 10691,2-84 и ОСТ В6-17-427-76.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 2 (сравнительный).

Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют в виде 5%-ного водного раствора (ЭТМ-КФ-4619);
в эмульсионном слое 1,200 в защитном слое 2,500.

Пример 3. Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют ТГУ в виде 5%-ного водного раствора: в эмульсионном слое 0,500, в защитном слое 2,500.

Пример 4. Аналогично примеру 3, только используют дубитель ТГУ в следующих количествах: в эмульсионном слое 0,100, в защитном слое 2,000.

Пример 5. Аналогично примеру 3, только используют дубитель ТГУ в следующих количествах: в эмульсионном слое 1,500, в защитном слое 1,500.

Пример 6a (сравнительный).

a) Из расчета 1 кг эмульсии (приготовленной по временному ТР 6-17-138) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером МК галогенида серебра 0,35 мкм и удельным содержанием желатина (ρ) 1,5. В расплавленную эмульсию при 36±0,5^oC в полной темноте через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин, 10%-ный водный раствор 0,100
перемешивание 5 мин
сенсибилизатор 3845, 0,1% -ный спиртовой раствор [пиридиновая соль 3,3'-ди(g-сульфопропил)-9-этил-5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина]0,080;
перемешивание 5 мин
активатор А-32, 0,2% -ный водно-спиртовой раствор (1:9)(ди-перхлорат-3,3'-[1',2''-бис-(этокси)-этил]-бис-(1-этилбензимидазолия)0,100
перемешивание 5 мин
смачиватель СВ-1129, 0,1 М водный раствор (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800
перемешивание 5 мин
дубитель ДУ-652, 5%-ный спиртовой раствор a,α′ -диглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира глицерина 0,500
перемешивание 5 мин
Эмульсию фильтруют и выдерживают при 36±1^oC в термостате в течение 1 ч, из них первые 30 мин под вакуумом. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной 65 мкм.

б) Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный слой при 36±1^oC, который готовят следующим образом: в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду (половину общего объема), загружают навеску желатина (из расчета 30 г/л) и дают ей набухнуть в течение (60±5) мин при 20±5^oC. После набухания желатины добавляют остальную воду в нее и плавят в течение 25±5 мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующей последовательности, г/л:
натрий углекислый, 10%-ный водный раствор 0,500
перемешивание 5 мин
смачиватель СВ-1129, 0,1 М водный раствор натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолиевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800
перемешивание 5 мин
дубитель ДУ-652, 5%-ный спиртовой раствор 2,500
перемешивание 5 мин
Пример 6.

а) Из расчета на 1 кг эмульсии.

В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов серебра 0,35 мкм и удельным содержанием желатина (ρ) 1,5. В расплавленную эмульсию при 36±0,5^oC в полной темноте через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин (10%-ный водный раствор) 0,100
перемешивание 5 мин
сенсабилизатор 3845 (0,1% -ный спиртовой раствор) пиридиновая соль 3,3'-ди-(g -сульфопропил)-9-этил 5,5'- дифенилоксакарбоцианинбетаина 0,080
перемешивание 5 мин
активатор А-32 (0,2%-ный водно-спиртовой раствор) диперхлорат-3,3' -[1', 2''-бис(этокси(этил]-бис (1-этилбензимидазолия) 0,100
перемешивание 5 мин
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор)-натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800
перемешивание 5 мин
дубитель ТГУ (5%-ный водный раствор) 0,500
перемешивание 5 мин
Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 1 ч. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной 65 мкм.

б) Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный слой при 36±1^oC, который готовят следующим образом: в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду, половину общего объема, загружают навеску желатина и дают ему набухнуть в течение (60±5)мин при 20±5^oC. После набухания желатина добавляют остальную воду в него и плавят в течение 25±5 мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующей последовательности, г/л раствора: натрий углекислый (10%-ный водный раствор 0,500)
перемешивание 5 мин
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) натриевая соль-ди-2-этилгексилтетра-этиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800
перемешивание 5 мин
дубитель ТГУ (5%-ный водный раствор) 2,500
перемешивание 5 мин.

Пример 7. Аналогично примеру 6, только дубитель ТГУ используется в количествах: в эмульсионном слое 1,000 в защитном слое 1,000.

Пример 8. Аналогично примеру 6, только дубитель ТГУ используется в количествах: в защитном слое 1,500, в эмульсионном слое 1,500.

Из данных, представленных в таблице, следует, что кинофотоматериалы, содержащие предлагаемое соединение в качестве дубителя желатиновых и галогенсеребряных слоев, имеют в 1,5 и более раз выше показатели физико-механических свойств по сравнению с известными дубителями с сохранением фотографических характеристик.

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: в качестве дубителя желатиновых защитных и бромйодсеребряных эмульсионных слоев черно-белых кинофотоматериалов используют 1,2,4 - триглицидилуразол формулы
.

Кинофотоматериалы, содержащие предлагаемое соединение в качестве дубителя желатиновых и галогенсеребряных слоев, имеют в 1,5 и более раз выше показателя физико-механических свойств по сравнению с известными дубителями с сохранением фотографических характеристик. 1 табл.

Применение 1,2,4-триглицидилуразола формулы

в качестве дубителя желатиновых защитных и бромийодсеребряных эмульсионных слоев черно-белых кинофотоматериалов.