ДУБИТЕЛЬ ЖЕЛАТИНОВЫХ СЛОЕВ ЧЕРНО-БЕЛЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/30 

Изобретение относится к производству кинофотоматериалов, в частности к дубителям желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов.

Известны применяемые в промышленности дубителя желатиновых и галогенсеребряных слоев кинофотоматериалов: ацетат хрома, глиоксаль, формальдегид, гексагидро-1,3,5-триакрилоил триазин-1,3,5-мукохлорная кислота.

Основным недостатком этих дубителей является подавление чувствительности, увеличение плотности вуали, раздубливание в процессе химико-фотографической обработки.

Известен эпоксидный дубитель, применяемый в промышленности, дигдицидиловый эфир и α,α′ -диглицидиловый моно-пропиленхлоргидриновый эфир глицерина (ДУ-652).

Недостатком этого дубителя является его нестандартность, что осложняет его применение в промышленности.

Известен дубитель желатиновых и галогенсеребряных слоев кинофотоматериалов 1,4-диглицидил -3- метил-1,2,4-триазолон-5 марки ЭТМ-КФ-4619.

Известный дубитель не обеспечивает требуемый уровень физико-механических свойств кинофотоматериалов по показателям: температура плавления эмульсионного слоя; прочность набухшего эмульсионного слоя; время выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворе.

Целью изобретения является повышение температуры плавления эмульсионного слоя, прочности набухшего эмульсионного слоя и времени выдерживания в кипящем щелочно-сульфитном растворителе при сохранении фотографических характеристик.

Указанная цель достигается применением мономера 1,3 - диглицидил-5,5-диметил-2,4-имидазолидин-2,4 диона (ЭДМГ) общей формулы в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов

в количестве соответственно (г/кг, г/л):
в эмульсионном слое 0,5 1,5;
в защитном слое 1,5 2,5.

Соединение формулы I применяется в качестве мономера для получения полимерных материалов, изготовления литья и конструкционных изделий.

Пример 1 (сравнительный).

а) Из расчета на 1 кг эмульсии (полученной по временному ТР 6-17-562) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду в количестве 400 мл, раствор трилона Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) в виде 20%-ного водного раствора в количестве 4 г, ста-соль (5-метил-7-окси-1,3,4 триазаиндолицин) в виде 1%-ного водного раствора в количестве 2 г загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов галогенида серебра приблизительно 1 мкм и удельным содержанием желатины ρ 1,0 и плавят до достижения температуры эмульсии 36^oC, после чего через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
резорцин (10%-ный спиртовой раствор) 2,000, перемешивание 5 мин;
a -нафтол (1%-ный спиртовой раствор) 0,020, перемешивание 5 мин;
пирокатехин (1%-ный водный раствор) 0,050, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 5483 (соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4', 5'-[4'', 5''-диметилтиено -(2'',3'')]-тиазолокарбоцианин бетаина) (0,1% -ный спиртовой раствор) 0,070, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 4372 (соль 1,1'-диэтил 2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди( g -сульфопропил)-9-этил-5,5'- диметокситиакарбоцианин бетаина) (0,1%-ный спиртовой раствор) 0,035, перемешивание 10 мин;
смачиватель СВ-1129 (натриевая соль ди -2- этилгексилтетраэтиленгликолиевого эфира сульфоянтарной кислоты) (0,1 М водный раствор) 0,400, перемешивание 5 мин;
этиленгликоль (100%-ный раствор) 3,000, перемешивание 3 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный водный раствор) 2,000, перемешивание 5 мин.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 60 мин при температуре (36±1)^oC, из них первые 30 мин под вакуумом, после чего ее поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной (65±4) мкм.

Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный желатиновый слой при температуре (36±1)^oC, который готовят следующим образом.

б) В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду, загружают навеску желатина (30 г/л) и дают набухнуть в течение 60 мин при температуре (20 25)^oC, после чего желатин плавят до температуры (45 50)^oC. После того, как желатин расплавится, раствор охлаждают до (35 37)^oC и вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующем порядке, г/л:
смачиватель СВ-1129 (0,1 М)-натриевая соль ди -2- этилгексилтетраэтиленгликолиевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,280, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-102 (4%-ный водный раствор)-натриевая соль ди -2- этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 0,080, перемешивание 5 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор) 1,500, перемешивание 5 мин.

Температуру раствора доводят до (36 37)^oC, выключают механическую мешалку и осуществляют фильтрацию, после чего раствор выстаивается при температуре (36±1)^oC в течение 60 мин, из них первые 30 мин под вакуумом.

Фотографические и физико-механические свойства материала испытывались в соответствии с ГОСТ 10691.2-84 и ОСТ В6-17-427-76. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 2 (сравнительный). Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют в виде 5% -ного водного раствора ЭТМ-КФ-4619 в количестве соответственно (г/кг; г/л): в эмульсионном слое 1,200; в защитном слое 2,500.

Пример 3. Аналогично примеру 1, только в качестве дубителя используют ЭДМГ в количествах: в эмульсионном слое 0,500; в защитном слое 2,500.

Пример 4. Аналогично примеру 3, только используют дубитель ЭДМГ в следующих количествах: в эмульсионном слое 0,100; в защитном слое 2,000.

Пример 5. Аналогично примеру 3, только используют дубитель ЭДМГ в следующих количествах: в эмульсионном слое 1,500; в защитном слое 1,500.

Пример 6а (сравнительный).

а) Из расчета на 1 кг эмульсии (полученной по временному ТР 6-17-138) в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин) в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером МК галогенида серебра 0,35 мкм и при r 1,5.

В расплавленную эмульсию при температуре (36±0,5)^oC в полной темноте, через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин (10%-ный водный раствор) 0,100, перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 3845 (0,1%-ный спиртовой раствор) (пиридиновая соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5' дифенилоксакарбоцианинбетаина 0,080, перемешивание 5 мин;
активатор А-32 (0,2% -ный водно спиртовой раствор (1 9) (ди-перхлорат-3,3'-[(1'',2''-бис(этокси)этил]-бис[1'' этилбензимидазолин) 0,100, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты) 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор) (a,α′ -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина) 0,500, перемешивание 5 мин.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате (36±1)^oC, из них первые 30 мин под вакуумом. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полэтилентерефталатную подложку толщиной 65 мкм. Одновременно в эмульсионном слое поливают защитный желатиновый слой при температуре (36±1)^oC, который готовят следующим образом.

б) В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду (половину общего объема), загружают навеску желатина (из расчета 30 г/л) и дают ей набухнуть в течение (60±5) мин при температуре (20±5)^o После набухания желатины добавляют остальную воду в нее и плавят в течение (25±5) мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующей последовательности, г/л:
натрий углекислый (10%-ный водный раствор) 0,500, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты) 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ДУ-652 (5%-ный спиртовой раствор) ( α,α′ -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина) 2,500, перемешивание 5 мин.

Пример 6.

а) Из расчета на 1 кг эмульсии в плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают 600 мл обессоленной воды, раствор стабилизатора в виде 1%-ного водного раствора (5-метил -7- окси-1,3,4-триазаиндолицин) в количестве 1 г, загружают бромйодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов серебра приблизительно 0,35 мкм и удельным содержанием желатина ρ 1,5.

В расплавленную эмульсию при температуре (36±0,5)^oC в полной темноте через воронку с калиброванным отверстием вводят добавки в следующей последовательности, г/кг:
пирокатехин (10%-ный водный раствор) 0,1 перемешивание 5 мин;
сенсибилизатор 3845 (0,1%-ный спиртовой раствор)-пиридиновая соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5'-дифенилоксакарбоцианинбетаина 0,08, перемешивание 5 мин;
активатор А-32 (0,2%-ный водно-спиртовой раствор)-ди-перхлорат-3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил]-бис-(1' - этилбензимидазолин) 0,1, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ЭДМГ (5%-ный водный раствор) 0,500.

Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в течение 1 ч. Эмульсию поливают, используя действующее стандартное оборудование, на полиэтилентерефталатную подложку толщиной приблизительно(65±4) мкм.

Одновременно с эмульсионным слоем поливают защитный слой при температуре (36±1)^oC, который готовят следующим образом. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке заливают обессоленную воду (половину общего объема), загружают навеску желатина и дают ему набухнуть в течение (60±5) мин при температуре (20±5)^oC. После набухания желатина добавляют остальную воду в него и плавят в течение (25±5) мин, после чего вводят через воронку с калиброванным отверстием добавки в следующей последовательности, г/л:
натрий углекислый (10%-ный водный раствор) 0,500, перемешивание 5 мин;
смачиватель СВ-1129 (0,1 М водный раствор) (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты) 0,800, перемешивание 5 мин;
дубитель ЭДМГ (5%-ный водный раствор) 2,500, перемешивание 5 мин.

Пример 7. Аналогично примеру 6, только дубитель ЭДМГ используется в количествах: в эмульсионном слое 1,000; в защитном слое 2,000.

Пример 8. Аналогично примеру 6, только дубитель ЭДМГ используется в количествах: в эмульсионном слое 1,500; в защитном слое 1,500.

Из данных, приведенных в таблице следует, что фотопленки, содержащие предлагаемый дубитель, имеют в 1,5 раза и более выше физико-механические показатели по сравнению с известными дубителями с сохранением фотографических характеристик.

Применение: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: применение мономера формулы

в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов. Повышаются физико-механические свойства фотоматериала: прочность набухшего слоя до 650 - 850 г, температура плавления 100^oC при сохранении фотосвойств. 1 табл.

Применение мономера формулы

где R H или CH₃,
в качестве дубителя желатиновых слоев черно-белых кинофотоматериалов.