Эпоксифенольный лак Советский патент 1992 года по МПК C09D163/10 C09D163/10 C09D161/06 

Изобретение относится к получению эпоксифенольных покрытий с повышенной химической и адгезионной прочностью.

Эпоксифенольные композиции широко применяются для покрытий по жести, алюминию и другим металлам.

Известны Эпоксифенольные лаки следующего состава, мас.% на сухое вещество:

ЭпоксидиановаяJ-rЈl-

смола Э-05к70 40

Алкидноэпоксидная

смола Э-3010.10

Фенолформальде- гидный олигомер ФПФ-11025

Фенолформальдегидный олигомер ФКоФ-41025, в которых в виде модифицирующей добавки используется смола Э-30 и которые как ближайшие по техническсй сущности и достигаемому эффекту приняты за прототип

Покрытия на основе этих композиций обладают относительно высокой химстойко- стыо, но из-за низкой адгезии по жести после испытания в модельных средах (вода 80°С, уксусная кислота 80°С) теряют свои механические свойства, ухудшается их внешний вид

Цель изобретения - повышение адгезионной прочности и стойкости эпоксифенольных покрытий к пастеризации в воде и водном растворе уксусной кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что эпоксифенольный лак, включающий эпскси- диановую смолу, фенолформальдегидный олигомер, о-фосфорную кислоту и органический растворитель, в качестве эпоксидного

4 СЛ

ю

олигомера содержит продукт взаимодействия эпоксиуретанового олигомсрэ на основе эпоксидиановой смолы и монопропаргилуретана 2,4 - толуилендим- зоцианзт, взятых в молярном соотношении 1-(0,2-1), и дефеиилолпропана при их молярном соотношении 1 (0,8-1,2) мол, м. 2500-3500 при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: t - Указанный выше продукт взаимодействия , эпоксиуретанового олигомера ( 100 .

Фенол формальдегиды ый олигомер25-30 о-Фосфорная кислота 0,38-0,78 Органический растворитель 1 00-200Ч Изв естно использование( зпоксиурета- новых олигомеров в эпокеиаминных Системах для повьГшения хим стойкости покрытий Однако использование йоноал- лилуротана 2,4-толуилендиизоцйаната для опоксифенольных композиций не дало значительного результата.. -,,/

Получение эпоксиуретанового олигомера и композиций на его основе иллюстрируют следующие примеры. ц

П р и м е р 1. Получение монопропарги- луретанэ. 56 мае.ч. (1 моль) пропаргилового спирта прикапывают в виде 50%-fabTtrpac- твора в циклогексаноне к 174 мае.ч. (1 моль) 2,4-толумлендиизоцианата, растворенного в 174 мас.ч, циклогексанона, в течение 1- 1,5 ч при 20-40°С и перемешивании, Реакционную массу выдерживают при этой температуреЈ-3 ч до 50%-ной степени превращения изоцианатныхгрупп.

Получение низкомолекулярного эпоксиуретанового олигомера.

К 1180 мас.ч. (1 моль) эпоксидмановой смолы в виде 50%-наго расТвора ё Цит логек- , саноне в течение 1-1,5 ч, прикапывают 230 мае,ч, (1,0 моль) монопропаргилуретана в виде 50%-ного раствора в циклогексаноне при температуре 20-50°С и перемешивании, Процесс ведут 4-6 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Раствор стабилизируют добавлением 108 мае,ч этилцеллозольва и получают раствор олигомера с сухим остатком 45% и содержанием эпоксидных групп 2,95%.

Получение продукта конденсации эпоксиуретанового олигомера и дифенилолпропана, К 1410 мае,ч. низкомолекулярного эпоксиуретанового олигомера в виде 45%-ного раствора в циклогексаноне добавляют 228 мас.ч. (1 моль) дифенилолпропзна, нагревают реакционную массу до 145°С и до- бавляюг 145 мас.ч. 0,1%-ною раствора в

этилцеллозольве триэтилчммоний бромистого. Процесс проводят при 145°С в течение 12 ч до получения смоли с содержанием основного вещества 48% и содержанием эпоксидных групп 1 10%.,

Пример 2,3. Продукты взаимодействия эпоксиуретановых олигомёрос и дифенилолпропана получают аналогично примеру 1. Свойства опоксиуретановых оли- гомеров приведены в табл.1.

П р и м е р 4 Получение эпоксифеноль- ного лака. г .

Олигомер, полученный по примеру 1, в виде 40%-ного раствора о смеси раств ори- телеГ и фенолформальдегидн ый олигомер в виде 57%-ного раствора в бутаноле смешивают D соотношении, представленном в табл,2. Полученный раствор нагревают до 120°С и перемешивают 2 ч; Затем райтвор охлаждают и до байляют 0,38 мас.ч. о-фос- форной кислрты 50%-HorovpacTBOpa в этилцеллозольве Лак разбавляют этил- цоллозольвбм для получения необходимой вязкости, наносят на жесть электролитиче- ского лужений и Ътвфждают 15 мин при 210°С Толщина покрытия регулируется вязкостью ла ка t . „,,

Пример 5,6. Получение эпоксифенольных лаков проводят аналогично примеру 4.

Состав зпоксифенблъных лаков и их физикр-меха1)и еские и адгезионные свойства

приведены в табл.2 и 3.

Ф о ула изобретения Эпоксифенольньи/i лак, включающий эпоксидный олигомер, фёнолформальде- гидный олигймер о-фосфорную кислоту и органический растворитель, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезионной прочности и стойкости покры- тий к пастеризации в воде и водном растворе уксусной кислоты, в качестве эпоксидного олигомера он содержит продукт взаимодействия эпоксиуретанового олигомера на основе эпоксидиановой смо- лы и монопропаргилуретана 2,4-толуилен- дмизоцианата, взятых в молярном соотношении 1 :(0,2-1), и дифеиилолпропана при их молярном соотношении 1:(0,8-1,2) мол.мае. 2500-3500 при следующем соотно- шснчи компонентов, мас.ч.: Указанный продукт взаимодействия зпоксиуретзнового олигомера и- ди фе- нилолпропана100,0 Фенолформальде- гидный олигомер 25,0-30,0 о-Фосфорнзя кислота 0,38-0,78 Органический растворитель 100,0-200,0

517547496

Таблица

Условия получений и характеристика пролухта «о«денсдци« лифенилрллропзмя и ниэтомотекпярных зпоксмуретанових олигонероа

Использование1 для получения защитных покрытий с повышенной адгезионной и химической прочностью. Сущность изобретения лак содержит мае ч продукт взаимодействия эпоксиуретанового олигомера на основе эпоксидиановой смолы и моно- пропаргилуретана 2,4-толуилендиизоциа- ната, взятых в молярном соотношении 1,(0,2-1), и дифенилолпропана при их молярном соотношении 1 (0,8-1,2) мол м 2500-3500 100, фенолформальдегидный Олигомер 25-30, о-фосфорная кислота 0,38- 0,78, органический растворитель 100-200 Лак получают перемешиванием растворов олигомеров в органическом растворителе при нагревании и после охлаждения добавляют о-фосфорную кислоту. 3 табл (Л

Состав эпоксифенольной композиции

Физико-механические и защитные свойства покрытий

Таблица 2

Табл ицаЗ