СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРМЕТИЛЕНАКРОЛЕИНА Советский патент 1965 года по МПК C07C47/24 C07C45/35 

Предложен способ получения а-хлорметиленакролеина, заключающийся в окислении металлилхлорида азоткислородной смесью при 350-400°С в присутствии медного катализатора, содсржан его добавки окислов молибдена и пол1(|)р;ша, нодл и галлоидиых соеди1гспий висмут;, нанесенного на силит или неактивную окнсь алюминия.

Пример. Смесь металлнлхлорндсП, кислорода и азота, взятых в соотношении I--3 : :7-6:17, пропускают над катализатором (медный катализатор с добавками окислов МоО: и WOg, а также йода или хлористых солей висмута, нанесенный на силит или неактивную окись алюмнння), помещенным в стеклянный реактор, обогреваемый селитряиой баней при 350-400°С. Время контакта 0,30-0,45 сек.

Образуется а-хлорметиленакроленн - желгопатая легконолимерилуюнитяся жидкость с т. кип. SOX при 12 мм рт. ст.; 1,4772. Найдено С1 35,51/,,, рассчитано 34.0%. Получить п более чистом виде г -хлормегилснакролепн не удается из-за чрелвычлГпю ()й гклоннпсги сто к нолнмерн апии лаже прн температуре - .

Прн дейстпип 2.1-дини1 |1()(|1е 111лг нлрпшил на «-хлормстилси.Ичр1ле1111 ,O;UIT .нч

тиленакролеина; гидразон последнего выделяют с т. нл.-179-180°С; для гидразпна найдено N 21,39%, рассчнтано 21,05/о.

Одновременно окисляется альдегидоснирт до диальдегида а-форм1глакрплеи1гп; иолучают оза.ин riocvKvuiciо с т. H.i. 2Н) 2ПО С; для озазона найдено N 24,f)fiVi), i)acc4Hra i j 25,22%.

Выходы а-хлорметиленакролеина до 270 г с 1 л катализатора в 1 час, ирн селектипности по металлилхлориду нpи repno до 90VoЧасть меди уносится из катализатора п пидо галоидных солей лгедн.

При приготопленни катализатора иогнпмь (силит размером зерна -i- 1.5 - 3.{1 .v.u, предварительно npoAibiTbtii горячим |VK-Tnc poM ПС1 (I : 1) и подои до псГп(la.uriHoii ,iKiuiit и нроклленньп njiH темпг| ч1 ре (, n/iii iiju)мышлешпи сульфПи.и омиь ; чомнипя той

же ЗСрППГТОСТИ. IIJinKII. 11|Ч| KU)() ( Н ПМИГГЫП1111 |-(1(пГ1ММ П1Л1 ЫМ рПП ИО|1(1М МПтр;1га 01 иен меди. мс.чиП-иПспи кис.тогь, no.ir,(jip;iMn ;| .Ш.нчия и cniipriMM-iM раствором

ЙОЛ.Ч. f.i : ;ljinii;il | ll n,(. 1Ч,НЛ1НИ1 ;1|ОТ И

тсчешк 2 |((7г при Ifi и пр .ччллш пот n|iir 210--2i() ( II 2 г;г. C.ncr-in |;пта;1иза3Предмет изобретения Способ получения а-хлорметиленакролеииа, отличающийся тем, что металлилхлорид окисляют азоткислородной смесью при температу- 5 4 ре 350-400°С в присутствии медного катализатора с добавками окислов молибдена и вольфрама, йода и хлористых солей висмута, нанесенного на силит или неактивную окись алюминия.