Способ получения эпихлоргидрина или метилэпихлоргидрина Советский патент 1977 года по МПК C07D303/14 

.1

Изобретение относится к способам получения хлореодержащих эпоксидных соединений, в частности к способу получения эп№хлоргидрина или метилэпихлогидрина, которые; используют при получении эпоксидных смол, клеев и поверхностно-активных вешест

Известен способ получения эпихлоргидрнна окислением аллилхлорида кислородом воздуха при температуре 227-2331 в присутствии катализатора, представляющего собой пористый алюминий с нанесенными на него серебром и окислами кобальта, меди, никеля марганца или железа. Выход эпихлоргидрина составляет 40,4-45,7 ij .

Однако такой способ не позволяет получить метилэпихлоргидрин.

Наиболее близким к предлагаемому изо бретению по технической сущности и ДОСТВЕгаемому результату является способ получения эпихлоргидрина окислением хлористого аллила кислородовоздушной смесью при содержании в ней 2% хлористого аллила, температуре 100-148 С в присутствии катализатора, представляющего собой серебро на

носителе-1 порошкообразном алюминии. Выхоа эпнхлоргидрина 23-34% .2 .

Однако этим способом метилэпихлоргидрин не может быть получен.

Недостатком данного способа явл5иотся низкая производительность процесса в связи с небольшим содержанием хлористого аллила в кислородовоздушной смеси, наличие продукт тов деструктивного распада хлористого алпяла иэ-за местного перегрева в порах каталичзатора, сложность технологии приготовление катализатора, (приготовления порошка алюминия, восстановление основной гидроокиси серебра -и т.д.), недостаточно высокий выход эпихлоргидрина.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса.

Для этого аллилхлорид или металлилхлорид окисляют при температуре 150-160мС кислородовоздушной смесью при содержании в ней аллилхлорида или металлихлорида 21,8-33 ввс в прйсугсгвии растворителя-диаметилфта- лата и катализатора-азотнокислого серебра, взятого в количестве 0,05-0,5% веса диметилфталата. Способ осуществляют следующим образом. В стеклянный вертикальный реактор предварительно подают через нижнюю пористую решетку воздух, а затем через верхний штуцер, в который в дальнейшем вставляют Kane ную воронку для подачи олефина, наливают диметилфталат и одновременно насыпают порошкообразный катализатор. Обогрев реактора ведут при помоши эпект нагревагеля. Регулирование температуры осуществляют релеЙ1шм включателем с контактным гермомегром. Для контактного термометр в реактор впаян стеклянный карман, i При достижении температуры растворител 7О-8О С происходит растворение катЪлизатор&-азотнокислого серебра, после чего в верхний штуцер вставляют капельную воронку , с аллилхлоридом или металлилхлоридом и при достижении температуры 15О-16О° подают их и кислород и реактор. Пример 1. Реакцию проводят в стеклянном вертикальном реакторе, работающем по типу открытой .системы, в нижнюю часть которого вмонтирована распределительная ре шетка, а в верхнюю - капельная воронка с отводом до распределительной решетки. В во ронку помещают хлористый аллил, который з хватывается кислородом, подаваемым как в отвод воронки, так и на хлористый аллил. I В нижнюю часть реактора, под решетку, подают воздух. Пары продуктов реакции ине. прореагировавшего хлористого аллила конденсируют в двух приемниках. В первом, охлаждаемом ледяной водой, собирают хлористый аллил-2-5%, диаллил-ЗО-40% и эпихлоргидрин-50-60%} во втором, охлаждаемом до -60.,.-7О С (ацетон + сухой лед), - хлорио тый аллил-90% и диаллил 5-10%. Далее KOIV денсат из второго приемника подают на куляцию. При содержании в %: хлористого аллила 26, кислорода 53,2, азота 20,7, катализатора 0,05; температуре и кратности циркул щии 3, конверсия хл ;истого аллила составляет 3% при селективности по эпихлоргидрину 65%. Пример 2, В условиях, приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 28,9, кислорода 51,7, азота 19,4, катализатора 0,052} температуре 150 С и кратности циркуляции непревраще наго спрья 10 конверсия хлористого аллила составляет 4,5% при селективности по эпихлоргидрину 58,0. Пример 3. В условиях, приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 33, кислорода 49,8, азота 18,2, кеь тализатора 0,5; температуре и кра. ности циркуляции непревращенного сырья 5 конверсия хлористого аллила составляет 11,49 при селективности по эпихлоргидрину 5,0,0%, Пример 4. В условиях, приведенных в примере 1, при. ссдержанни в : металлилхлорида 21,8, кислорода 57, 3, aaova 20,9 катализатора 0,5; температуре я кра-рности циркуляции 5 конверсия металлилхлорида составляет 2,8% при селективности по метил эпихлоргидрину 34%. Формула изобретения Способ получения эпихлоргидрина или мел тилэпихлоргидрина, отличающийс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, аллилхлорид или металлилхлорид окисляют при температуре 15Q-160 b кислородовоздушной смесью при содержании в ней аллил.у1ррида или металлилхлорида 21,8-ЗЗве г.%& присутствии растворителя-ДЕк метилфталата и катализйтора-взотнокислого серебра, взятого в количестве О,О5-О,5% веса диметилфталата. Источники информации, принятые во вник мание при экспертизе: 1,.Патент Яловии № 5614/64, кл. 16 В 44. 2. Патент Японии № 22560/63 кл. 16 В 44,