Способ получения дитиоарсената натрия Советский патент 1992 года по МПК C01G28/02 

Изобретение относится к химической технологии неорганических солей, более конкретно к способу получения дитиоарсената (У) натрия состава 1МазАз0252 10Й20, который применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, очистки различных производственных газов от сероводорода и извлечения содержащейся в нем серы, а также как исходный материал в разных неорганических синтезах.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по своей технической сущности и достигаемому результату является способ получения дитиоарсената (У) натрия путем взаимодействия щелочи натрия с пентасульфидом димышьяка

6NaOH+As2Ss+ 1/2 02+ 19НО -

- 2Na3As02S2 11H20+S.

Для этой цели эквивалентное количество пентасульфида димышьяка растворяют в водном растворе едкого натра. С целью завершения процесса реакционную массу нагревают при 60-70°С в течение 1,5 ч и фильтруют. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации. Выход целевого продукта 92-96% от теоретического.

Основным недостатком этого способа (прототипа) является недоступность исходного реагента - пентасульфида димышьяка. В заводских условиях его не производят. Из известных способов предпочитают получение пентасульфида димышьяка по Брауэру, суть которого заключается в следующем: мышьяковистый ангидрид растворяют в гоVJ

сЈ

х|

СО

рячем растворе гидроксида натрия (а). Полученный раствор сильно подкисляют соляной кислотой (б) и пропускают при нагревании ток сероводородов (в), в результате чего получают сульфид мышьяка (III):

a) 6NaOH+ Аз20з - 2 1азАзОз+ НаО 5)2№зАзОз+ 12HCI - 2AsCls+ т 6NaCI+6H20 в)2АзС1з+Н25- Аз25з + 6HCI

Параллельно готовят раствор гидроксида натрия и половину его насыщают сероводородом (г), а затем сливают со второй половины раствора NaOH (д):

г)NaOH+ HaS - NaHS+ H20

д)NaHS+NaOH - N328+ Н20

Растворением сульфида мышьяка (III) в Na2S и с последующим окислением серой получают тетратиоарсенат (У) натрия.

3N32S+ As2Ss+ 2S 2№зАз$4,

обработкой соляной кислотой которого получают целевой продукт:

2Na3AsS4+ 6HCI - 6NaCI+

+ 3H2S+AS2Ssi

Целью настоящего изобретения является удешевление процесса при сохранении высокого выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения дитиоарсе- ната (У) натрия путем растворения мышьяк- содержащего соединения в водном растворе гидроксида натрия, в качестве мышьяксодержащего соединения используют мышьяковистый ангидрид, а реакционную массу обрабатывают раствором дисульфида натрия с последующим переосаждением этиловым спиртом.

Образование целевого продукта объясняется протеканием следующей суммарной реакции:

2NaOH+ AS203+ 2№2$2+ 19Н20 - - 2№зАз0252 10Н20

Назначение этилового спирта заключается в том, что его применение исключает

упаривания раствора до начала кристаллизации и, кроме того, способствует получению целевого продукта в химически чистом виде.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются:

применение мышьяковистого ангидрида и дисульфида натрия вместо пентасуль- фида димышьяка;

переосаждение целевого продукта из водного раствора этиловым спиртом.

Пример 1. Смесь 8,0 г (0,20 моль безводного гидроксида натрия и 19,8 г (0,10

моль) мышьяковистого ангидрида марки рафинированный растворяют в 60 мл воды. К полученному раствору при постоянном перемешивании по порциям добавляют 22,0 г (0,20 моль) дисульфида натрия, растворенного в 50 мл воды. Реакция экзотермическая. С целью завершения процессе содержимое колбы нагревают при 70°С Е течение 1 ч и, охладив, переосаждают этиловым спиртом (150-160 мл), Осадок оставляют в маточном растворе на 3 ч, после чегс фильтруют, промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянной массы. Получают 78,5 г (0,187 моль) дитиоарсената (У) натрия что составляет 93,4% от теоретического. Т

пл.59-60°С.

Найдено, %:As 17,61; N20 42,39 МазАз0232 10Н20. Вычислено, %: As 17,86, Н20 42,86.

Пример 2. Из 16,0 г (0,40 моль) едкогс

натра, 39,6 г (0,20 моль) мышьяковистого ангидрида и 44,0 г (0,40 моль) дисульфид; натрия в условиях, описанных в примере 1 было получено 159,9 г(0,381 моль) целевогс продукта, что составляет 95,2% от теорети

ческого.

По предлагаемому способу значительнс уменьшится и себестоимость целевого про дукта из-за применения более дешевых хи мических реагентов.

Формула изобретения

Способ получения дитиоарсената на трия, включающий растворение мышьяксо

держащего соединения в водном раствор гидроксида натрия и дорастворение при 60- 70°С и выделение продукта из раствора, о т личающийся тем, что, с целью удешев ления процесса при сохранении высокой

выхода продукта, в качестве мышьяксодер жащего соединения используют мышьяко вистый ангидрид, после растворения i реакционную массу вводят раствор дисуль фида натрия, а выделение продукта из рас твора ведут этиловым спиртом i

последующей выдержкой осадка в маточ- цией, промывкой осадка спиртом и его суш- ном растворе в течение 3-4 ч, фильтра- кой.

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получе- ния дитиоарсената натрия состава Na3AsOaS2 10-H20, который применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, а также как исходный материал в разных неорганических синтезах. Смесь безводного гидроксида натрия и мышьяковистого ангидрида марки рафинированный растворяют в воде. К полученному раствору при постоянном перемешивании по порциям добавляют дисульфид натрия, растворенный в воде. Реакция экзотермическая. С целью завершения процесса содержимое нагревают до 60-70°С в течение 1 ч и, охладив, переосаждают этиловым спиртом, Осадок оставляют в маточном растворе 3 - 4 ч, после чего фильтруют, промывают спиртом и сушат на воздухе. Получают дитиоарсенат натрия с выходом 93,4-95,2%. Изобретение позволяет удешевить процесс за счет использования более дешевых реагентов при сохранении высокого выхода продукта. СО С