Способ количественного определения диалкил(арил)-бис(п-ариламинофенокси)-силанов Советский патент 1992 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диалкил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)- силанов, являющихся эффективными анти- оксидантами мономерных и полимерных материалов, и может быть использовано для определения массовой доли основного вещества в дизамещенных ди(ариламино- фенокси)-силанах.

Известен способ определения массовой доли основного вещества в диметил- бис-(п-фениламинофенокси)-силане (С-1) кислотно основным титрованием с потенци- ометрической индикацией точки эквивалентности. Титрантом служит 0,5 н.раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, средой для титрования - смесь хлороформа и уксусной кислоты в соотношении 1:4.

Недостатком известного способа является использование для анализа титранта высокой концентрации и небольшой скачок потенциала в точке эквивалентности, что вызывает значительный разброс результатов и большую суммарную погрешность результата анализа ( ±2%).

Наиболее близким к заявленному является способ определения С-1 бромировани- ем молекулярным бромом в среде ледяной уксусной кислоты с последующим определением расхода брома иодометрическим методом. Для анализа около 0,0500-0,0600 г продукта растворяют в 30 см3 ледяной уксусной кислоты, добавляют 25 см 0,1 н. раствора брома в ледяной уксусной кислоте, 2 капли пиридина, тщательно перемешивают и выдерживают в темном месте 30 мин. Затем добавляют 10см3 раствора йодистого калия и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

Недостатком указанного способа является применение высокоопасных и токсичных молекулярного брома и пиридина, длительность выдержки при бромировании, трудность точной фиксации точки эквивалентности из-за нечеткого перехода окраски раствора при анализе промышленных

сл

с

VI

ON Ю ihO GJ О

образцов, окрашенных в темный цвет, и в связи с этим низкая для основного вещества точность и сходимость определений. Недостаточная точность известного способа обусловлена также возможностью потери молекулярного брома при длительной выдержке.

Целью изобретения является повышение точности определения и сокращение его длительности.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом определения диал- кил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)-сила-- нов, заключающимся в окислении их уксуснокислых растворов сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодо- метрическим методом.

Анализируемую пробу растворяют в уксусной кислоте и обрабатывают водным сернокислым раствором перманганата калия, выдерживают в темном месте 1,5-10 минут (в зависимости от анализируемого продукта) при комнатной температуре. Затем проводят иодометрическое определение расхода окислителя.

Массовую долю основного вещества в диалкил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)- силанах в процентах вычисляют по формуле:

Э (Vi .100

m

Э - масса диалкил(арил)-бис-(п-арилами- нофенокси)-силана, соответствующая 1 см точно 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, г;

Vi,2 - объем точно 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в холостом и рабочем опытах, смЗ;

п - разбавление;

m - масса навески анализируемого продукта, г.

Расхождение в результатах параллельных определений 0,0-0,7%.

Пример, 0,10090 г диметил-бис-(п- нафтиламинофенокси)-силана (С-41) растворяют в уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем в колбе до метки уксусной кислотой. 10 см полученного раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см , прибавляют 25 см3 0,1 н.раствора перманганата калия в 1 н,растворе серной кислоты и выдерживают в тем- ном месте 1,5 мин при .комнатной температуре. Затем приливают 10 см 20%- ного раствора йодистого калия, дают выдержку 5 мин титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия в присутствии 1 %-ного раствора крахмала. В этих

же условиях, но без продукта проводят холостой опыт.

,000878 г

,90 см3 ,40см3

,10090 г

у 0,000878(22.90-11,40 ).10-100 0,10090

100%

Пример 2. В условиях примера 1

проводят определение массовой доли основного вещества в диметил-бис-(п-фениламинофенокси)-силане (С-1). Выдержка 10

мин.

,000711 г

,20 см3 ,15см3

,10075 г

X

0.000711( 24.20 - 10.15 ).10.100 25 л0,10075

99,15%

X

Стандартное отклонение среднего результата при ,12, доверительный интервал 99,28 ±0,28 при ,95.

Пример 3. В условиях примера 1 проводят определение массовой доли основного вещества вдифенил-бис-(п-фенила- минофенокси)-силане (С-3). Выдержка 10 минут.

,000918 г ,30 см3 ,50cM3 ,10855 г

0,000918( 23,30 - 11.50 ).10.100

0,10855 99,80 %

Стандартное отклонение среднего ре- зультата при ,07, доверительный интервал 99,9 ±0,19 .

П р и м е р 4. В условиях примера 1 проводят определение содержания основного вещества в диэтил-бис-(п-нафтилами- нофенокси)-силане (С-127). Выдержка 2 мин. ,000925 г ,50 см3 ,60cM3 ,10100 г

v 0,000925-( 22.50 - 11,60 ).1Q.10Q

л - -i----

99,8%

0,10100

Пример 5. В условиях примера 1 проводят определение массовой доли основного вещества в дифенил-бис-(п-нафти- ламинофенокси)-силане (С-131). Выдержка 2,5 мин.

,001085 г

,45 см3

,70cM3

,10615r

Y 0.001085.(22,45-12,70 ).10.100

0,10615 99,6%

В таблице приведены сравнительные метрологические характеристики предлагаемого и известного способов на примере анализа промышленного образца С-1 и лабораторного образца С-3.

Как видно из таблицы, стандартное отклонение среднего результата по предлагаемому способу в 3,4-5,3 раза меньше, чем по известному. Доверительный интервал результата анализа по предлагаемому способу находится в пределах ±0,28% (для

С-1) и ±0,19% (для С-3), а по известному - лишь в пределах ±2,66% (для С-1) и ±1,03% (для С-3).

Данный способ в отличие от известного позволяет количественно-определить содержание массовой доли основного вещества во всех испытанных продуктах.

Способ дает возможность значительно повысить точность и сходимость определе- ний, сократить время анализа в 2-4,6 раза (в зависимости от анализируемого продукта) и исключить применение высокотоксичных брома и пиридина.

Формула изобретения

Способ количественного определения диалкил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)- силанов путем обработки уксуснокислого

раствора анализируемой пробы окислителем с последующим иодометрическим титрованием, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения и сокращения его длительности, в качестве

окислителя используют сернокислый раствор перманганата калия.

Сущность изобретения: уксуснокислый раствор диалкил(арил)-бис-(п-ариламинофе- нокси)-силанов окисляют сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодомет- рическим методом. 1 табл.

Сравнительный анализ