Способ получения 2-нитро-2 @ -гидрокси-3 @ ,5 @ -бис-трет-амилазобензола Советский патент 1992 года по МПК C07C245/08 

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-нитро-2 -гидрокси-3 ,5 -бис-трет-амилазо бензола, используемого в качестве полупродукта для синтеза высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения 2-нитро-2 - гидрокси-3 ,5 -бис-трет-амил азобензола сочетанием продиазотированного серной кислотой амина с растворенным в перхлорэ- тилене 2,4-дигретамилфенолом, в присутствии поверхностно-активного вещества с добавлением борфторида натрия.

Недостатками данного способа являются-образование смолообразных продуктов, что снижает выход целевого продукта до 70-72%;

-малодоступность бофторида натрия;

-трудноутилизируемые борфторидные отходы производства.

Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ

получения 2-нитро-2 -гидрокси-3 ,5 -бис- трет-амилазобензола. Процесс ведут следующим образом. 13,8 г о-нитроанилина суспендируют в 53 мл 35%-ной соляной кислоты, добавляют 100 мл воды, 100 г льда, охлаждая до температуры меньше 5°С. К суспензии добавляют 7,2 г нитрита натрия в виде 30%-ного раствора и выдерживают 2 часа при температуре ниже 5°С. Избыток азотистой кислоты снимают суль- фаминовой кислотой. К раствору 23,4 г 2,4- дитрет-амилфенола в 20 мл о-дихлорбензола прибавляют 5 г ализаринового масла, 60 мл воды и эмульгируют. К эмульсии азосоставляющей в течение 30 мин приливают диазораствор, получают дисперсию типа масло в воде, которую размешивают 1 час, после чего добавляют 2 мл полиоксиэтиленалкилфенилэтилсуль- фата и доводят сочетание до конца при 20°С. Затем массу нейтрализуют едким натром или содой, фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Из фильтрата

(Л

С

xj о со

(Л 00 XI

довыделяют небольшое количество продукта (около 5%). Общий выход 90%, т.пл. 124°С.

Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта и невысокая селективность процесса.

Целью настоящего изобретения является увеличение выхода целевого продукта и повышение селективносш;ттр6 цесса.

Согласно изобретшие поставленная цель достигается способом получения 2- нитро-2 -гид|роксИ -3 Т 5 -бис-трёЧ-амил азобензола путем ЪбМетЗ ния эмульсий, содержащей раствоТэенТГьГй в хлорбензоле 2,4-дитре- тамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде соляной кислоты 2 нитроанилином в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, а отличительной особенностью является то, что в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий втор-алкилсульфат сг-олефи- нов общей формулы;

СпН2п-иСН(СНз)050зМа .

где п 6-16,i

а процесс ведут в присутствии дибензо-18- крзун-6 при массовом соотношении 2,4-дит- ретамилфенол-дибеизо-18-краун-6:ализари новое -масло:хлорбензол:натрий втор-алкилсульфат а -олефинсв, равном 1:(0,005- 0,01 ):(0,195-0,215):(0,85-1,3):(0,075-0,085).

Способ иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1, Получение 2-нитро-2Чид- рокси-3 ,5 -5ис третамилбензола.

К 53 мл 35%-ной соляной кислоты добавляют 13,В г 2-нмтроанилина,приливают 100 гил воды, добавляют 100 г льда, охлаждая до температуры ниже 5°С, добавляют 7,2 г нитрита натрия, растворенного в 16,8 мл воды. Диазотируют 2 часа при 8°С.

25,6 г 2,4-ди-третамилфенола растворяют в 22 г хлорбензола, добавляют 0,128 г дибензо-18-краун-6-эфира, 5 г ализаринового масла и 60 мл воды. К полученной эмульсии в течение 30 мин прибавляют диазораствор, размешивают 1 час и добавляют 2 мл натрий втор-алкиясульфзгов а- олефинов СпН2п+1СН(СНз)050зМа, . Реакционную массу выдерживают при Т 18-20°С до конца азосочетания, затем ее нейтрализуют 20% раствором соды, отфильтровывают и промывают 50 мл изо- пропанола в 2 приема. Выход целевого продукта 37,0 г (96,5% от теоретического). Т.пл.125-126°С.

Примеры 2-20. Процесс ведут аналогично примеру 1. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.

Указанные в формуле изобретения предельные значения параметров процесса являются оптимальными и только применение их в совокупности приводит к максимальному эффекту.

Снижение расхода краун-эфира ниже нижнего предела приводит к уменьшению селективности процесса получения азокра- ситепя, замедлению скорости его образования, понижению выхода.

Увеличение загрузки краун-эфира выше предельного значения не дает улучшения результатов.

Снижение расхода ализаринового масла ниже нижнего предела приводит к улучшению технологичности реакционной массы, уменьшению выхода азокрасителя. Повышение расхода ализаринового масла вы.ие верхнего предела не дает увеличения эффекта.

Уменьшения расхода хлорбензола ниже нижнего предельного значения приводит к ухудшению технологичности реакционной массы, снижению скорости азосочетания, уменьшению селективности реакции.

Увеличение расхода хлорбензола выше верхнего предела сопровождается снижением выхода красителя.

Уменьшение расхода ПАВ ниже нижнего предела приводит к замедлению скорости азосочетания, понижению выхода азокрасителя.

Увеличение расхода ПАВ выше верхнего предела не влияет на улучшение показателей технологического процесса.

Данный способ по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами:

-увеличивает селективность процесса, что приводит к улучшению качества азокрасителя (температура плавления увеличивается со 124°С до 125-126°С);

- повышает выход целевого продукта с 90% до 97%.

Формула изобретения

Способ получения 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5-бис-трет-амилазобензола путем сочетания эмульсии, содержащей растворенный в хлорбензоле 2,4-дитретамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде соляной кислоты 2-нитроанилином в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, отличающийся тем,

что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий-втор-алкил- сульфат а-олефинов формулы

СпН2п+1СН(СНз)050з№,

где п- 6-16,

а процесс ведут в присутствии дибензо-18- краун-6 при массовом соотношении 2,4-дит- ретамил фенол :дибензо-18-краун-б:ализари- новое масло:хлорбензол:натрий втор-ал- килсульфат а -олефинов, равном 1:(0,005- 0,01):(0,195-0,215):(0,85-1,3):(0,075-0,85).

Способ получения 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Сущность изобретения: продукт 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Выход 90%. Т.пл. 124°С. Реагент: 2,4-ди-трет.амилфе- нол. Реагент 2: продиазотированный 2- нитроанилин. Условия реакции: дибензо-18-краун-6, хлорбензол, ализариновое масло втор-алкилсульфат натрия а- олефинов. 1 табл.