СРЕДСТВО ДЛЯ ДУБЛЕНИЯ КОЖ Советский патент 1994 года по МПК C14C3/00 C14C3/04 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано для дубления кож, расходуемых преимущественно на изготовление низа обуви.

Цель изобретения состоит в увеличении реакционной способности средства по отношению к разбавленным минеральным кислотам, что требуется при титановом и/или циркониевом дублении.

Сущность изобретения в том, что в отличие от средства для дубления, содержащего порошкообразный алюмосиликат, оно содержит в качестве алюмосиликата соединение общей формулы aNa₂O˙bK₂O˙Al₂O₃˙SiO₂˙dH₂O, где a= 0,70-0,90; b= 0,14-0,33; c= 2,00-2,60; d= 0,10-0,25, частицы которого покрыты пленкой водного раствора, содержащего 5-60 г/л серной кислоты и 180-480 г/л сульфата аммония.

Химизм действия средства для дубления состоит в том, что алюмосиликат, обладая соответствующим составом с присущей ему структурой при активации частиц порошка пленкой водного раствора, взаимодействует с разбавленной минеральной кислотой (в частности, серной), содержащейся в дубильной ванне, с образованием сульфата алюминия и кремниевой кислоты, обладающих в этом случае интенсивным дубящим действием при наличии наполняющего эффекта. Это приводит, с одной стороны, к повышению рН дубящей ванны с 1,6-2,0 до 3,3-3,7 и при этом к связыванию титана и/или циркония с функциональными группами коллагена, а с другой стороны, происходит поддубливание полуфабриката алюминием и кремнием с его одновременным наполнением этими компонентами. Роль пленки водного раствора, покрывающей частицы порошка, состоит в их активации при выдержке средства, что появляется в условиях его применения при титановом и/или циркониевом дублением.

Средство для дубления кож получают следующим образом.

Берут в качестве исходных компонентов дисиликаты натрия и калия, гидроксид алюминия и кремнекислоту в массовом соотношении соответственно (35-43): (18-8): (45-40): (1-10). Компоненты смешивают и полученную шихту спекают при 400-1000^оС в течение 2-8 ч. Спек измельчают до крупности частиц 0,01-1,0 мм и обрабатывают их водным раствором, содержащим 5-60 г/л серной кислоты и 180-480 г/л сульфата аммония, при скорости подачи частиц в раствор 250 - 750 г/л˙ч до обеспечения Т: Ж= 1: (0,4-1,5). Суспензию фильтруют. Порошкообразный осадок представляет собой дищелочной алюмодисиликат общей формулы aNa₂O˙bK₂O˙Al₂O₂˙SiO₂˙dH₂O, где а= 0,70-0,90; b= 0,14-0,33; с= 2,00-2,60; d= 0,10-0,25, частицы которого покрыты пленкой водного раствора, содержащего 5-60 г/л серной кислоты и 180-480 г/л сульфата аммония, при соотношении по массе порошка и раствора, равном (70-97): (3-30).

Полученное средство использовали для титанового и/или циркониевого дубления с расходом сульфата титанила и аммония 6% от массы голья, считая на диоксид титана, или с расходом сульфатоцирконата аммония 6% от массы голья, считая на диоксид циркония, или же сначала с расходом сульфата титанила и аммония 2% от массы голья, считая на диоксид титана, а затем с расходом сульфатоцирконата аммония 4% от массы голья, считая на диоксид циркония. Расход средства для дубления - дищелочного алюмодисиликата - составлял 14% от массы голья.

Сущность изобретения иллюстрируется примерами 1-10, приведенными в таблице, в которых указаны составы (общая формула) средства для дубления и получаемые с его применением показатели по повышению рН дубящей ванны и температуры сваривания полуфабриката в условиях титанового и/или циркониевого дубления. Примеры 11 и 12 отражают запредельные значения по составу частиц, а примеры 13 и 14 - по составу пленки, обволакивающей частицы порошка. Примеры 15 и 16 иллюстрируют применение вещества-прототипа: пример 15 - в условиях хромового дубления, для которого и было разработано вещество-прототип, пример 16 - в условиях титано-циркониевого дубления, при котором оно "не работает" как дубильное средство, повышающее рН до величины, требуемой для осуществления процесса титано-циркониевого дубления.

П р и м е р 1. Берут 410 г дисиликата натрия, 180 г дисиликата калия, 400 г гидроксида алюминия и 10 г кремниевой кислоты. Компоненты смешивают и полученную шихту (масса 1 кг) спекают при 1000оС в течение 2 ч. Спек (масса 865 г) измельчают до крупности частиц 0,01-1,0 мм и обрабатывают их водным раствором, содержащим 5 г/л серной кислоты и 180 г/л сульфата аммония, при скорости подачи частиц в раствор 750 г/л. ч до обеспечения соотношения Т: Ж= 1: 0,4. Суспензию фильтруют. Порошкообразный осадок представляет собой дищелочной алюмодисиликат общей формулы 0,88 Na₂O х 0,33 К₂О ˙ Al₂O₃ ˙ 2,46 Sio₂ ˙0,10 H₂O, частицы которого покрыты пленкой водного раствора, содержащего 5 г/л серной кислоты и 180 г/л сульфата аммония, при массовом отношении порошок : раствор 70 : 30. Выход продукта 1235 г. Полученный продукт - дищелочной алюмодисиликат - применяют для дубления кожи.

При этом голье из бугая легкого обрабатывают при жидкостном коэффициенте 1,2 и температуре 28^оС в течение 9 ч сульфатом титанила и аммония с его расходом 6% от массы голья, считая на диоксид титана. Температура сваривания полуфабриката составила 80^оС.

Затем вводят порошок дищелочного алюмодисиликата общей формулы 0,88 Na₂O ˙ 0,33 K₂O ˙ Al₂O₃ ˙ 2,46 SiO₂ ˙ 0,10 Н₂О, частицы которого покрыты пленкой водного раствора, содержащего 5 г/л серной кислоты и 180 г/л сульфата аммония, при массовом отношении порошок: раствор 70: 30. Расход порошка 14% от массы голья. Процесс ведут в течение 20 ч. рН ванны при этом повышается с 1,6 до 3,7 после чего ванну сливают. Температура сваривания кожевенного полуфабриката составила 91^оС, т. е. повысилась на 11^оС за счет действия дищелочного алюмодисиликата как средства для дубления.

Из рассмотренных примеров 1-10 следует, что предложенное средство при его применении в условиях титанового и/или циркониевого дубления позволяет повысить рН ванны с 1,6-2,0 до 3,3-3,7, при этом вызывая связывание в коже титана и/или циркония и, тем самым, обеспечивая эффективное дубление, что следует из повышения температуры сваривания с 78-87 до 89-95^оС. (56) Friese H. H. , Prinz W. , Ruschensky E. Verwendung von Natrium - Aluminiumsilikaten dei der Lederherstellung. - Das Leder, 1983, N 6, s. 89-93.

Патент СССР N 912048, кл. С 14 С 3/04.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет увеличить реакционную способность средства по отношению к разбавленным минеральным кислотам при титановом и/или циркониевом дублении. Средство для дубления кож содержит в качестве алюмосиликата соединение общей формулы aNa₂O-bK₂O·Al₂O₃·SiO₂·dH₂O , где a= 0,70-0,90; b= 0,14-0,33; c= 2,00-2,60; d= 0,10-0,25, частицы которого обработаны водным раствором, содержащим 5-60 г/л серной кислоты и 180-480 г/л сульфата аммония. 1 табл.

СРЕДСТВО ДЛЯ ДУБЛЕНИЯ КОЖ, содержащее порошкообразный алюмосиликат, отличающееся тем, что, с целью увеличения реакционной способности средства по отношению к разбавленным минеральным кислотам при титановом и/или циркониевом дублении, оно содержит в качестве алюмосиликата соединение общей формулы
a Na₂O · b K₂O · Al₂O₃ · c SiO₂ · d H₂O,
где a = 0,70 - 0,90;
b = 0,14 - 0,33;
c = 2,00 - 2,60;
d = 0,10 - 0,25,
частицы которого покрыты пленкой водного раствора, содержащего 5 - 60 г/л серной кислоты и 180 - 480 г/л сульфата аммония.