Способ получения бромированных эпоксидных смол Советский патент 1992 года по МПК C08G59/20 

Изобретение относится к получению среднемолекулярных бронированных эпоксидных малоокрашенных смол с низким содержанием галоген-ионов, которые могут найти применение в электронной промышленности.

Известно использование в качестве катализаторов процесса получения бронированных эпоксидных смол аммониевых и фосфониевых солей негалогенсодержащих кислот, что позволяет получать малоокрашенные продукты.

Недостатком этих катализаторов является снижение жизнеспособности смол при хранении.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения эпоксидных смол путем взаимодействия эпоксидной смолы и бромированного бис- фенола или бромсодержащей эпоксидной смолы и ароматического гидроксилсодержащего соединения при 80-200°С в присутствии оловоорганического катализатора, в том числе и алканоаты, содержащие карбок- силат-анион алкил Ci-Cs.

Однако эти катализаторы имеют низкую каталитическую активность; смолы, полученные этим способом, имеют достаточно высокую концентрацию галоген-иона; ухудшается цветность смолы; кроме того, катализатор плохо совмещается с эпоксидными смолами, что требует применения растворителя.

Целью изобретения является интенсификация процесса, снижение содержания ионов галогена о смоле и улучшение ее цветности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения бронированных эпоксидных смол путем взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического гидроксилсодержащего компонента, из которых по крайней мере одно является бром- содержащим, при 80-200°С в присутствии

(Л

С

Ч ч о ы ю ел

оловоорганического катализатора, в качестве последнего используют соединение общей формулы

(RCOO)nSn(Ri)4n,

где п 1 или 2; R - алкил Cs-Ci, арил, аралкил;

RI алкил Ci-Cs, арил. аралкил.

В качестве эпоксидных смол используют эпоксидиановые, циклоалифатические, в том числе и модифицированные, эпоксино- волачные смолы, эпоксидированные карбо- новые кислоты и гетероциклические соединения, бромированные эпоксидные смолы.

Изобретение иллюстрируется следую- щими примерами

Пример 1 В колбу загружают 100 мас.ч. эпоксидированного тетрабромбисфе- нола A (yn-63IV, массовая доля эпоксидных групп 13,09%, массовая доля галоген-ионов 0,00005%, цветность по шкале Гарднера 0), 15 мас.ч. тетрабромбисфенола А и 0,01 мас.ч, дибутилоловодибензоата в качестве катализатора. Смесь нагревают до 150°С и выдерживают при перемешивании 5 ч до исчезновения гидроксильных групп, после чего готовый продукт охлаждают. Выход - количественный.

Примеры 1-18 проводят в массе, условия их проведения приведены в табл.1.

Пример 19. В колбу, снабженную обратным холодильником Аллина, загружают 100 мас.ч. эпоксидированного тетрабромбисфенола А, 10 мас.ч. тетрабромбисфенола А и 100 мас.ч. толуола. Смесь нагревают при пере- мешиваниидо 120°С, вводят 1 мас.ч. 1%-ного толуольного раствора дибутилоловодибензоата в качестве катализатора и проводят процесс при той же температуре 9 ч до исчезновения гидроксильных групп. После этого удаляют растворитель отгонкой в вакууме (1-2 мм Нд ), готовый продукт охлаждают. Выход - количественный.

Способ по примерам 13 и 17 осуществляют в токе азота.

Примеры 19-39 проводят в растворителе, условия их проведения приведены в табл.2, 3.

Примеры 15-18, 31 и 32 воспроизводят известный способ.

Данные о показателях качества готовых продуктов и сравнительном анализе приведены в табл.4.

Иобретение позволяет сократить продолжительность процесса в 1,5-2 раза, улучшить цветность смолы, нарастание концентрации ионов галогена в смоле не более чем в 1.5-2 раза.

Формула изобретения

Способ получения бромированных эпоксидных смол путем взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического гидро- ксилсодержащего компонента, из которых по крайней мере одна является бромсодержа- щим, при 80-200°С в присутствии оловоорганического катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, снижения содержания ионов галогена в смоле и улучшения цветности смолы, в качестве оловоорганического катализатора используют соединение общей формулы

(RCOO)nSn(Ri)4-n, где п-1 или 2;

R - Са-Сп-алкил, арил, аралкил;

RI - d-Cs-алкил, арил, аралкил. в количестве 0,001- 10 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы.

Таблица t

Сущность изобретения: синтезируют бронированные среднемолекулярные эпоксидные смолы взаимодействием эпоксидной смолы (эпоксидиановой, циклоалифатиче- ской. гетероциклической, эпоксиноволока, бромированной эпоксидной смолы) с ароматическим гидроксилсодержащим соединением, в том числе и бронированным бисфенолом, при 80-200°С в присутствии оло- воорганического катализатора общей формулы (RCOO)nSn(R i)4-n, где или 2, R - алкил Ce-Ci7, арил, аралкил; RI - алкил Ct-Ce, арил, аралкил, в количестве 0,001-10,0 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы. 4 табл.

УСЛОВИЙ проведения процесса по примерам 1-18

U.09

Ло е

22,50

13,09

То W

Тетрабром6исф«нол ..if

С«НГ

То же

Дибутилоловодн- 0,01 бенэоат

То-же -

То же

0.01 0,01

«VI,- ««V

2 Диоктилоловоди- 0,05 бенэоэт

CfrHy-CH ftflf I Трифенилоловоне-0,1

тнлбензоат

Wi(Wj)f. C,H,- 2 Дибутилолово- 0.5 CHjtCHj)-лауратстеараг

CH,(CHt)w C.H,- 2 Дибутилолок- 1

дмлаураг

Vr-p МчciQcM.j ч с,кг c,v

Дибутилолово- 5

лапьмитатстварвт

Дибутилолово t О дибенэоат

150

150 50

150

150 150 150 150

150

0,5

15 МИН

5

Т блнц«