Способ получения 4,9-диокса-6-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла Советский патент 1992 года по МПК C07C309/07 

Изобретение относится к области химии производных сульфокислот, а именно к усовершенствованному способу получения 4,9-диокса-6-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла, который находит применение в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны.

Известный единственный способ получения динатриевой соли 4,9-диокса-6-доде- цин-1,12-дисульфокислотыпутем

взаимодействия 2-бутиндиола-1,4 с металлическим натрием при 2 ч кипячении в абс.толуоле, добавления 1,3-пропансульто- на и кипячения в течение 2 ч, прибавления этилового спирта и воды, отделения водяного слоя, экстракции органического слоя водой, соединения водяных слоев, их упаривания досуха и перекристаллизации. Выход 73,7%.

Недостатком известного способа является использование металлического натрия, а также недостаточный выход чистого целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение и повышение безопасности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что 2-бутиндиол-1,4 подвергают взаимодействию с 1,3-пропансультоном в среде инертного органического растворителя в присутствии гидроокиси щелочного металла при кипячении.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 8,64 г (0,1 моль) 2-бутин- диола-1,4 растворяют в 50 мл диоксана (1,4), прибавляют 8 г (0,2 моль) гид роке и да натрия и полученную реакционную смесь кипятят в течение 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь пере- фильтровывают, к ней прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона и кипятят еще 2 ч. После охлаждения выпадает осадок, который отфильтровывают. Оставшийся раствор упаривают досуха, осадки соединяют и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт:вода(85:15). Получают 30,93 г (82,6%) динатриевой соли 4,9-диокса-6-додецин м

NF

Ё

4 v|

СО Ю О СЛ

1,12-дисульфокислоты,которая не плавится до 350°С.

Найдено, %: С 32,34; 32,22; Н 4,54; 4,38; 516,87; 17,30; Na 11,92; 12,36.

CioHi60eS2Na2.

Вычислено, %: С 32,08; Н 4,31; S 17,13; Na 12.28.

В ИК-спектре имеются сильные полосы поглощения при 1200 и в интервале 1070-1060 , которые следуют отнести соответственно к антисимметричным и симметричным валентным колебаниям (v ) группы S02, Полоса поглощения средней интенсивности в интервале 623-620 см соответствует v группы SO. Антисимметричным и симметричным V группы СН2 соответствуют сильные полосы поглощения при 2950 и в интервале 2885-2870 . Слабая полоса поглощения при 2250 соответствует v группы -Ог С-.

Спектр ПМР (д , м.д.); 2,33 м (4Н, ОСН2СН2), 3,30 т (4Н, СН250з), 4,01 т (4Н, ОСИ2СЙ2), 4,59 с (4Н, а ССН2).

Пример 2. Повторяют процедуры, описанные в примере 1, с тем исключением, что вместо гидроокиси натрия используют 11,2 г (0,2 моль) гидроксида калия. Получают 35,56 г (87,5%) дикалиевой соли 4,9-диокса- 6-додецин-1,12-дисульфскислоты стемп.пл. 258°С (разлагается).

Найдено, %: С 29,72; 29,46; Н 3,83; 4,07; S 15,90, 15,67; К 19,15; 19,42,

CloHl60sS2K2.

Вычислено, %: С 29,54; Н 3,97; S 15,77; К 19,23.

В ИК-спектре имеются сильные полосы поглощения при 1200 см и в интервале 1070-1060 , которые следуют отнести соответственно к асимметричным и симметричным V группы S02. Полоса поглощения средней интенсивности в интервале 625- 621 см соответствует v группы SO. Антисимметричным и симметричным v группы СНг соответствуют сильные полосы поглощения при 2950 и в интервале 2880- 2870 см . Слабая полоса поглощения при 2250 соответствует v группы -С s. C-.

Спектр ПМР ( д , м.д.); 2,34 м (4Ы, OCH2QH2), 3,31 т (4Н, СН250з), 4,02 т (4Н, ОСШСН2), 4,60 с (4Н, г ССН2).

Пример 3. 8,64 г (0,1 моль) 2-бутин- диола-1,4 растворяют в 50 мл ацетона, прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансульто- на, растворенного в 30 мл ацетона, м пол- ученнную реакционную смесь кипятят 5 ч, после чего прибавляют 8 г (0,2 моль) гидроксида натрия и вновь кипятят 1 ч. После отгонки ацетона оставшийся остаток упаривают досуха и перекристаллизовывают из смеси этиловый ппирт:вода (85:15). Получа- 0 ют 30,52 г (81,5 %)динатриевойсоли4,9-ди- окса-6 додёцин-1,12-дисульфо кис лоты, которая не плавится до 350°С.

Найдено, %:С 32,28; Н 4,40; S 17,42; Na 12,56. 5 CioHi60eS2Na2.

Вычислено, %; С 32,08; Н 4,31; S 17,13; Na 12,28.

Пример 4. Повторяют процедуры, описанные в примере 3, с тем исключением, 0 что вместо гидроксида натрия используют 11,2 г (0,2 моль) гидроксида калия. Получают 34,87 г (85,8%) дикалиевой соли 4,9-диокса- 6-додецин-1,12-дисульфокислоты с темп.пл. 258°С (разлагается).

5Найдено-, %: С 29,38; Н 4,23, S 16,02; К

19,50.

CioHi60eS2K2.

Вычислено, %: С 29,54; Н 3,97; S 15,77; К 19,23.

0 Таким образом, предложенным способ позволяет упрощать процесс за счет того, что не требуется использование металлического натрия (требующего особых условий хранения и использования), абс.раствори- 5 телей, упрощается способ выделения. Кроме того, повышается безопасность процесса и увеличивается выход чистого целевого продукта, по сравнению с прототипом на 7,8-13,8%, 0

Формула изобретения Способ получения 4,9-диокса-б-доде- цин-1,12-дисульфоната щелочного металла путем взаимодействия 2-бутиндиола-1.4 с 5 1,3-пропансультоном в среде инертного органического растворителя при кипячении в присутствии щелочного агента, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и увели- 0 чения выхода целевого продукта, в качестве щелочного агента используют гидроокись щелочного металла.

Использование: в качестве блескообра- зующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны. Сущность изобретения: продукт: 4,5-диокса-6-додецин-1,12-дисуль- фонат щелочного металла; указан металл, БФ, т.пл., °С, выход, %: Na. CioHi60sS2Na2, 350,82,6;К, CioHi60eS2K2;258;87,5. Реагент 1: 2-бутиндиол-1,4. Реагент 2: 1,3-пропан- сультон. Условия реакции: в среде инертного органического растворителя при кипячении в присутствии гидроксида щелочного металла.