Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот Советский патент 1993 года по МПК C10G25/00 

Цель изобретения - повышение степени очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот.

Цель достигается предлагаемым способом очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контактирования с известняком типа ракушечника, предварительно обработанным исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин,

При этом процесс очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот с использованием известняка типа ракушечника проводят при давлении 0,1- 2,0 МПа и температуре 0-100°С. Регенерацию использованного известняка проводят его прокалкой при 300-550°С в течение 30- 60 мин.

Приме р 1. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см3 фракции 0,1-5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 0,75 ЗЮ2, 0,23 А120з, 0,21 Ре20з, 0,05 FeO, 2,05 MgO, 49,79 CaO, 0,12 Na20, 0,05 K20, 1,03 ЗОз, 40,84 С02, 0,56 Н20, 4,32 н.о. (неопределяемые). Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении ка- ра-арнинской нефти, с температурой начала кипения 193°С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550°С в течение 30 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 1,09 ЗЮ2, 0,49 , 0,23 Fe203, 0,05 FeO, 2,07 MgO, 51,00 CaO, 0,15 Na20, 0,15 KaO, 1,09 ЗОз, 38,43 С02. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 480 мл с кислотностью 2,3 мг КОН/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см3 фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 460чл с кислотностью 31,7 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.

П р и м е р 2. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как и в примере 1. Затем через колонку с . сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождения Мортук,

0 с пределами кипения 190-350°С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550°С в течение 30 мин. Активированный

5 таким образом известняк типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 1,14 SI02, 0,47 , 0,25 Ре20з, 0,07 FeO, MgO, 50,92 CaO, 0,17 №20, 0,13 К20, 1,06 ЗОз, 38,49 С02. Затем через активирован0 ный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 476 мл с кислотностью 3,0мг КОН/100 мл, удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные.

5 топлива по кислотности.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см3 фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный

0 сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают500 мяуказан- ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 455 мл с кислотностью

5 67,0 мг КОН/100 мл, не удовлетворяющей требованиям ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.

П р и м е р 3, В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ра0 кушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1. Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной

5 фракции, полученной при окислении кара- арнинской нефти, с температурой начала кипения 193°С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной

0 фракцией прокаливают при 300°С в течение 60 мин. Активированный таким образом известняк типа ракушечника имеет следующей химический состав, %: 1,08 ЗЮ2, 0,48 А120з, 0,35 Ре20з, 0,06 FeO. 2,04 MgO, 49,58

5 CaO, 0,11 Na20, 0,11 K20, 1,18 ЗОз, 39,72 С02, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 188 мл с кислотностью - следы.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 171 мл с кислотностью 2,3мл КОН/100 мл.

Пример 4. В стеклянную адсорбционную колонку загружают известняк типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известняк типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1. Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождения Мортук, с пределами кипения 190-350°С и с кислот- ностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 300°С в течение 60 мин. Активированный таким образом известняк типа раку- шечника имеет следующий химический состав, %: 1,11 Si02, 0,45 А1гОз, 0,33 Рв20з, 0,09 FeO, 2,01 MgO, 49,62 CaO, 0,13 №20, 0,09 КаО, 1,14 50з, 39,76 С02. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 185 мл с кислотностью - следы.

Для сравнения в аналогичную стеклянную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм. Далее, загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указан- ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 168 мл с кислотностью 3,9мг КОН/100 мл.

П р и м е р 5. Отработанный известняк типа ракушечника в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропуска

ют 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы. Отработанный таким образом известняк подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы.

Для сравнения отработанный еилика- гель в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 173 мл с кислотностью 14,2 мг КОН/100 мл. Отработанный таким образом силикагель подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 177 мл с кислотностью 35,9 мг КОН/100 мл.

Из сравнительных данных примеров 1- 5 видно, что использование в предложенном спосо бе известняка типа ракушечника в качестве сорбента в сравнении с использованием в известном способе силикагеля при прочих равных условиях обеспечивает более высокую степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот.

Формула изобретения

Способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контактирования с сорбентом с последующей его регенерацией,отличающийся тем,что, с целью повышения степени очистки, в качестве сорбента используют известняк типа ракушечника, предварительно обработанный исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин

Сущность изобретения: известняк типа ракушечника обрабатывают углеводородной фракцией с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин. Исходную углеводородную фракцию контактиру-. ют с обработанным и прокаленным известняком типа ракушечника приО-100°С и давлении 0,1-2,0 МГТа и получают очищенный продукт. Отработанный сорбент подвергают регенераций. путем обработки гашеной известью (гидро- ксидом кальция). Основным недостатком использования гашеной извести является ее нерегенериру- емость и образование трудноутилизируемых щелочных отходов, что существенно снижает эффективность процесса очистки. По технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близким к предложенному является способ очистки светлых нефтепродуктов от нафтеновых кислот путем контактирования с сйликагелем с последующей его регенерацией. Основным недостатком использования силикагеля является сравнительно невысокая степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Кроме того силикагель адсорбирует и углеводороды, что приводит к снижению выхода очищенного продукта. « Ё XI 00 о О О О