СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЖЕЛЕЗОМЕДНОПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРНОГО РАСТВОРА ДЛЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК B01J23/96 B01J35/12 

Известно применение в качестве катализаторов для жидкофазного окисления олефинов, например окисления этилена в ацетальдегид водных растворов хлористых солей, меди, палладия и железа. По истечении определенного периода времени, зависящего от условий эксплуатации катализатора, в катализаторном растворе накапливаются продукты побочных реакций, что уменьшает его активность. Поэтому через 2000-3000 час работы раствор в системе полностью заменяют. Извлечение, из отработанного катализаторного раствора navTладия и меди является актуальной проблемой.

Для регенерации из катализаторного раствора ценных комцонентов палладия и меди предлагается осаждение этих металлов в впде гидроокисей в щелочной среде при определенном рН раствора.

Согласно предлагаемому способу катализаторный раствор обрабатывают раствором щелочи при рН 10-И. Выпавщие в осадок гидроокиси меди, палладия и железа отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции, затем растворяют в соляной кислоте. Полученный катализаторный раствор имеет ту же концентрацию хлоридов меди и палладия, что и исходный раствор.

нит ЭДЭ-ЮП и палладий удаляют с аннонита обработкой водным раствором аммиака.

Пример 1. 100 мл отработанного катализаторного раствора, прпмеияемого для жидкофазного окисления этилена в ацетальдегид и содержащего 71 г/л Си, 0,65 г/л Pci, 7,87 г/л Fe, 77,15 г/л С1, 9,36о/п уксусной кислоты и 6 г/л нерастворимого осадкл, при кипении обрабатывают 140 мл Шо/о-пого раствора едкого натра до рН в конце осаждения 11. Раствор кипятят 30 мин п отста1 вают еще 30 мин. Осадок гидроокисей меди, палладия и железа отфильтровывают иа путч-фильтре и промывают горячей водой до осветления фильтрата. Промытый осадок растворяют в 26 мл конц. соляной кислоты (уд. вес 1,17) и раствор разбавляют водой до 100 .кл. В регенерпрованком растворе содержится 71 г/л. меди и 0,65 г/л палладия.

Пример 2. 100 мл отработанного катализаторного раствора состава, указанного в примере 1, осаждают Юо/о-ным раствором едкого натра до рН 9 с последующим кипячением и отстаиванием, как описано в примере 1. Щелочной фильтрат после отделения гидроокисей пропускают со скоростью 200 мл/мин через 10 мл анионита ЭДЭ-10П. После обработки анионита 25о/о-ным раствором горячего аммиака в течение 20 час получают 0,0010 г палладия. В регенерированном катализаторном растворе содержится 71 меди и 0,65 г/л палладия.

Предмет изобретения

1. Способ регенерации железомеднопалладиевого катализаторного раствора для л идкофазного окисления олефинов, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода катализаторного раствора и уменьшения потерь палладия и меди, катализаторный раствор

обрабатывают раствором щелочи при рН, равном 10-11, полученный после отделения осадок промывают водой до нейтральной реакции и растворяют в соляной кислоте.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью более полного извлечения палладия, щелочной фильтрат пропускают через аниоиит, например ЭДЭ-ЮП, и палладий удаляют с анионита обработкой водным раствором аммиака.