Способ получения черного трисазокрасителя для кожи Советский патент 1993 года по МПК C09B33/22 C09B35/40 D06P3/32 

Изобретение относится к анилино-кра- сочной промышленности, в частности, к способу получения трисазокрасителя, который может быть использован для крашения натуральной кожи в черный цвет.

Целью изобретения является повышение устойчивости окраски к трению и жированию, а также интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения черного трисазокрасителя для кожи путем сочетания предварительно продиазотироваиного 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида с 1-амино-8-нафтол-3,6-ди- сульфокислотой в кислой среде с последующим сочетанием полученной при этом реакционной массы с диазотированным 4-нитроанилином и далее с метаени- лендиамином. Сочетание с диазотированным 4-нитроанилином ведут в два приема, сначала при рН 0,9 - 3,0 в течение 1 ч при мольном соотношении диазотированного нитроанилина, диэзотированного 4.4 -диа- минодифенилсульфамида и 1-амино-8-наф- тол-3,6-дисульфокислоты, равном 0.425 - 0,625 : 0.9 - 1,15 : 1 соответственно, затем при рН 8.0 - 9,5 в течение 2 ч при мольном соотношении диазотированного 4-нитро- анилина и. 1-амино-8-нафтол-3.6-дисульфо- кислоты. равном 0,475 - 0.675 : 1 соответственно.

В случае, когда количество 4-нитродиа- зобензола берут меньше нижнего предела.

Ы

Ю 10

со

00

i-N

занижается выход красителя и ухудшаются его колористические свойства (выкраски с тупым оттенком).

В случае, когда загрузка 4,4 -бисдиазо- дифенилсульфамида меньше нижнего предела, также занижен выход красителя, в выкрасках на коже краситель имеет красный оттенок.

Если загрузки дисазосоставляющих вести выше верхнего предела, то не наблюдается увеличение выхода красителя, а продолжительность фильтрации реакционной массы увеличивается до 12 - 16ч, Колористические свойства красителя также не отвечают типовому образцу. В случае увеличения времени сочетания с диазотирован- ным 4-нитроанилином увеличение выхода красителя не наблюдается, в выкрасках на коже меняется оттенок красителя.

Уменьшение времени сочетания с диа- зотированным 4-нитроанилином также приводит к снижению выхода красителя. Сущность изобретения поясняется примерами конкретного выполнения способа.

П р и м е р 1.

1. Диазотирование 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида.

В аппарат загружают 60 л воды и 0,4 кг диспергатора НФ. Включают размешивание на 15-20 мин. Загружают 14,46 кг(0,055 кг/мол) 4,4 -диаминодифенилсульфамида и размешивают 0,5 ч. Загружают 100 кг чешу- ированного льда и охлаждают до 0 - 5°С. Придают 23 л концентрированной соляной кислоты до рН 0,6. Загружают 30%-ный раствор нитрата натрия до избытка азотистой кислоты (йодкрахмальная бумага) и размешивают 1 ч при температуре 5 - 8°С,Избы- ток азотистой кислоты снимают раствором сульфаминовой кислоты.

2. Диазотирование 4-нитроанилина.

В диазотатор загружают 50 л воды и 7,6 кг (0,055 кг/мол) 4-нитроанилина, размешивают 15 - 20 мин. К суспензии амина придают 16 л концентрированной соляной кислоты до рН 0,5, Включают нагрев до 60°С и размешивают при этой температуре 1 ч. Затем загружают быстро 85 кг чешуирован- ного льда, снижая температуру до 0°С. Загружают 30%-ный раствор нитрита натрия до избытка азотистой кислоты (йодкрахмальная бумага). Размешивают с избытком азотистой кислоты при рН 1,0 и температуре 3 - 5°С 1 ч. Снимают избыток азотистой кислоты раствором сульфаминовой кислоты. Получают 181 л раствора, который направляют на сочетание.

3. Растворение метафенилендиамина.

В аппарат загружают 100 л воды и 6,75 кг (0,0625 кг/мол) метафенилендиамина, нагревают до 40°С, размешивают до однородности. Придают соду до рН 10,5. Перед подачей на сочетание полученный раствор охлаждают до 8 - 10°С придачей 87,5 кг льда.

4. Получение динатриевой соли 1-ами- но-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты.

В аппарат загружают 100 л воды, 17,05 кг(0,05 кг/мол)мононатриевой соли Аш-кис- лоты. Размешивают до однородности и придают 30%-ный раствор едкого натра до рН 6,7 ± 0,3. Размешивают 0,5 ч.

5. Сочетание.

в сочетатель загружают охлажденную до 5°С суспензию 4,4 -бисдиазодифенил- сульфамида и раствор динатриевой соли 1- амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Придают раствор едкого натра до рН 2,1 2,5 и размешивают 1,5 ч.

На полученную смесь придают 1/2 объема приготовленного ранее 4-нитродиазо- бензола (89,5 л). Размешивают интенсивно 1 ч при рН 2,1 - 2,5 и температуре 5 - 10°С.

Придачей раствора щелочи повышают рН до 8,5 и догружают оставшуюся часть (91,5 л) раствора 4-нитродиазобензола. Размешивают 2 ч при температуре 10 - 12°С, поддерживая рН придачей раствора щелочи, а

температуру придачей льда. Затем загружают раствор метафенилендиамина и размешивают 2 ч до окончания сочетания.

6. Выделение красителя.

Придачей соляной кислоты доводят рН до 6 ±0,5, загружают 5 - 10% от объема реакционной массы поваренную соль, размешивают 1 ч и фильтруют. Пасту красителя суспендируют в воде, а суспензию направляют на сушку. Выход сухого красителя 65 кг. П р и м е р 2.

1, Диазотирование 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида.

В колбу загружают 60 см воды и 0,4 г

диспергатора НФ, размешивают 10 минут,

Придают 14,46 г 100%-го 4,4 -диаминодифенилсульфамида и размешивают 10- 15 мин

до однородности, рН около 8,

Приливают 50 см3 воды и загружают 50 г льда, при этом температура реакционной смеси снижается до 0 - 5°С. Придают 15- 20 см концентрированной соляной кислоты до рН 0,5 - 0,6 и порциями 30%-ный раствор нитрита натрия до избытка азоти- стой кислоты (йодкрахмальная бумажка).

Размешивают 1 ч при температуре 5 - 8°С, следя за избытком азотистой кислоты. Перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают 15 %-ным раствором сульфаминовой кислоты, Бисдиазосоединение в виде суспензии коричневого цвета.

2. Диазотирование 4-нитроанилина.

В колбу для диазотирования загружают 50 см3 воды и 7,6 г(100%-ного)4-нитро- анилина. Размешивают 10 минут и придают 17 см концентрированной соляной кислоты до рН 0,5 - 0,7. Содержимое колбы нагревают до 60°С и выдерживают 1 ч при размешивании.

Нагрев убирают и в колбу загружают 50- 60 г колотого льда, температура в колбе при этом понижается до 0°С.

Загружают 11,4 см 30%-ного раствора нитрита до избытка азотистой кислоты (йод- крахмальная бумага). Размешивают 1 ч при рН 1,0 и температуре 3 - 5°С.

Снимают избыток азотистой кислоты раствором сульфаминовой кислоты. Для осветления в колбу загружают 1,0 г фильтр- перлита и размешивают 10 - 15 мин. Диазосоединение фильтруют через охлажденную воронку Шотта. Осадок на фильтре промывают50 см3 холодной воды. Получают около 180 см3 фильтрата диазосоединения.

3. Растворение 1,3-фенилендиамина.

В колбу загружают 100 см3 воды и 6,75 г(100%-ного) 1,3-фенилендиамина. При размешивании нагревают до 40°С и прида- ютЗ.О г кальцинированной соды до рН 10,2- 10,5. Перед подачей на сочетание в колбу загружают 80 - 85 г льда и охлаждают до 8- 10°С.

4. Растворение 1-амино-8-нафтол-3,6- дисульфокислоты и ее переосаждение.

В колбу загружают 100 см воды и 17,05 г(100%)моно-натриевой соли Аш-кис- лоты, Размешивают 15 - 20 минут до однородности. Придают 30%-ный раствор едкого натра до рН 6,8 ± 0,2. Технический продукт полностью растворяется. Загружают 0,5 г диспергатора РЕАКС-83А и медленно придают 5,5 см3 коцентрированной соляной кислоты до рН 3,2 - 3,5. Размешивают 20 мин.

5. Сочетание.

В колбу для сочетания загружают охлажденную до 3 - 5°С суспензию 4,4 -бисди- азодифенилсульфамида и суспензию 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Придают 30%-ный раствор едкого натра до рН 2,5 и размешивают 1,5 часа при таком значении рН. На полученную смесь придают 1/2 приготовленного ранее объема 4- нитродиазобензола(90см3). Придают15см3 12%-ного раствора соды и до рН 1,5 и размешивают интенсивно 1 час при температуре 5 - 10°С. Поддерживают рН раствором соды. Загружают 21 см3 раствора едкого натра до рН 8,9 и догружают оставшуюся

часть (90 см ) раствора 4-нитродиазобензо- ла. Размешивают 2 ч при температуре 10 - 12°С, поддерживая рН 8,9 придачей раствора едкого натра, а температуру - придачей льда. После этого загружают раствор 1,3-фенилендиамина и размешивают 2 ч до окончания сочетания.

6. Выделение красителя.

К реакционной массе придают 30%-ный раствор соляной кислоты до рН 6 ± 0,5 и догружают 5 - 10% от объема реакционной массы поваренную соль. Размешивают 2 ч и фильтруют. Пасту красителя сушат при 75 - 80°С.

Выход сухого красителя 6,8 г.

П р и м е р 5.

1. Диазотирование. 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида (см. пример 2).

2. Диазотирование 4-нитроанилина (см. пример 2).

3. Растворение 1,3-фенилендиамина (см. пример 2).

4. Растворение Аш-кислоты и ее переосаждение (см. пример 2).

5. Сочетание.

В колбу для сочетания загружают охлажденную до 3 - 5°С суспензию 4,4 -бисди- азодифенилсульфамида и суспензию Аш-кислоты. Придают 30%-ный раствор едкого натра до рН 2,3 и размешивают 1,5 часа при таком значении рН. На полученную реакционную массу придают 77 см раствора 4-нитродиазобензола. Приливают 14,8 см3 12%-ного раствора соды до рН 2,6 и размешивают 1 ч при температуре 6 - 8°С, рН в пределах 2,3-2,7 поддерживают раствором соды. Загружают 30%-ный раствор едкого натра (18,3 см ) до рН 8,0 и приливают оставшееся количество раствора 4-нитродиазобензола (103 см ). Размешивают 2 ч при охлаждении, поддерживая рН 8 ±0,1 раствором едкого натра. Загружают 1,3-фенилендиамина и размешивают 2 ч до окончания сочетания.

6. Выделение красителя (см. пример 2).

Выход красителя 7,1 г.

Пример 7.

1. Диазотирование 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида (см. пример 2).

2. Диазотирование 4-нитроанилина (см. пример 2).

3. Растворение 1,3-фенилендиэмина (см. пример 2).

4. Растворение Аш-кислоты и ее переосаждение (см. пример 2).

5. Сочетание.

В колбу для сочетания загружают охлажденную до 5°С суспензию 4,4 -бисдиа- зодифенилсульфамида и суспензию

Аш-кислоты. Придают 30%-ный раствор едкого натра до рН 2,2 и выдерживают 1,5 ч при таком значении рН и температуре 5 - 8°С. На полученную смесь придают 82 см3 раствора 4-нитродиазобензола. Приливают 9,7 см 12 %-ного раствора соды до рН 1,6 и размешивают 1 ч при температуре 7 - 10°С. Для поддержания рН в пределах 1,4 ±0,3 догружают раствор соды. Затем загружают 30%-ный раствор едкого натра (20,4 см3) до рН 8,9 и приливают остальные 98 см раствора 4-нитродиазобензола. Размешивают 2 ч при охлаждении, поддерживая рН 8,8 - 8,9 раствором едкого натра.

Загружают раствор 1,3-фенилендиами- на и размешивают 2 ч до окончания сочетания,

6. Выделение красителя (см. пример 2).

Выход красителя 7,3 г.

В таблице приведены примеры реали- зации способа на предельные и запредельные значения загрузок, а также примеры условий сочетания.

При крашении красителем (расход красителя 4% от массы кожи) отработка ванны полная. Кожа окрашена в глубокий черный цвет, устойчивость к трению: сухому - 4 балла; мокрому - 3 балла; жированию - 5 баллов.

Предложенный способ получения красителя для кожи по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами:

1) улучшается качества красителя:

- устойчивость к мокрому трению повы- шается на 1 балл (по прототипу 2, предложенному 3);

-устойчивость к сухому трению повышается на 1 балл (по прототипу 3, по предложенному 4);

- устойчивость к жированию повышается на 1 балл (по прототипу 4, по предложенному 5);

2) улучшается выбираемость красителя из красильной ванны, по прототипу выбираемость не полная, по предложенному способу - полная;

3) интенсифицируется технологический процесс в 4 - 5 раз (продолжительность технологического процесса по прототипу 24 - 28 ч, по предложенному способу 5 - 6 ч).

Формула изобретения

Способ получения черного триса- зокрасителя для кожи путем сочетания предварительно продиазотированного4,4- диаминодифенилсульфамида с 1-амино-8- нафтол-3,6-дисульфокислотой в кислой среде с последующим сочетанием полученной при этом реакционной массы с диазоти- рованным 4-нитроанилином и далее с метафенилендиамином в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости окраски к трению и жированию, а также интенсификации процесса, сочетание с диазотированным 4-нитроанилином ведут в два приема, сначала при рН 0,9-3,0 в течение 1 ч при молярном соотношении диазотированного нитроани- лина, диазотированного 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида и 1-амино-8-нафтол- 3,6-дисульфокислоты 0,425-0,625:0,9-1,15:1 соответственно, затем при рН 8,0-9,5 в течение 2 ч при молярном соотношении диазотированного 4-нитроанилина и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты 0,475 - 0,675 : 1 соответственно.

Сущность изобретения: способ получения черного трисазокрасителя для кожи заключается в сочетании предварительно придиазотированного 4,4 -диаминодифе- нилсульфамида с 1-амино-8-нафтол-3,6- дисульфокислотой в кислой среде с последующим сочетанием полученной при этом реакционной массы с диазотиро- ванным 4-нитроанилином и далее с ме- тафенилендиамином в щелочной среде, причем сочетание с диазотированным 4- нитроанилином ведут в два приема, сначала при рН 0,9 - 3,0 в течение 1 ч при мольном соотношении диазотированно- го нитроанилина, диазотированного 4,4- диаминодифенилсульфамида и 1-амино- 8-нафтол-3,6-дисульфокислоты, равном 0,425 - 0,625:0,9 - 1,15:1 соответственно, затем при рН 8,0 - 9,5 в течение 2 ч при мольном соотношении диазотированного 4- нитроанилина и 1-амино-8-нафтол-3,6-ди- сульфокислоты, равном 0,475 - 0.657 : 1 соответственно. Устойчивость окраски к сухому трению составляет 4- 5 баллов. Степень выбираемости красителя из ванны 99,8%. 1 табл. ел с