Способ получения активного металлосодержащего моноазокрасителя Советский патент 1980 года по МПК C09B62/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩЕГО

МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ

Изобретение относится к получению азокра сителей, в частности к способу получения активного дихлортриазинового металлосодержащего моноазокрасителя на основе 1,8змино-окси-3,6-дисульфокислоты нафталина (АШ-кис лоты), пригодного для крашения хлопчатобумажных тканей, натуральных и искусственных волокон. Известные способы получения активных азокрасителей на основе АШ-кислоты заключаются в предварительном перед азосочетанием растворением ее в воде при рН 8 и 0-5°С. Один из способов состоит в сочетании пред варительно продиазотированного аминосоединения бензольного или аминосоединения нафталинового ряда с АШ-кислотой, растворенной в воде при рН 8-9 и 0--5°С. Продукт азосочетания фильтруют, перерастворяют в воде, ацилируют, например цианурхлоридом, при О- 3 С с последующим выделением целевого продукта. Технологический процесс проводят 8-10 ч. Выход целевого продукта составляет 70-80% 1. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и длительность технологического процесса. Известен также промьшшенный многостадийный способ получения активного металлосодержащего моноазокрасителя на основе АШ-кислоты - активного фиолетового 4К. По этому способу АШ-кислоту сначала растворяют в воде при рН 8 и О-2° С. Далее проводят сочетание предварительно продиазотированного замещенного аминофенола - 2-амино-фенол-4-сульфокислоты с раствором АШ-кислоты при 5-8°С. Полученное при этом азосоединение обрабатывают донором металлааммиаком меди и продукт реакции выделяют при рН 3,5 15%-ным от его веса количеством поваренной соли, фильтруют, перерастворяют в воде, ацилируют хлористым циануром при 0-2°С, аминируют с последующим вьщелением целевого продукта при рН 6,5-7,0 30%-ным количеством поваренной соли от веса красителя. Выход целевого продукта составляет5:49,2%, лнтельностьтехнологическоготтроцесса 170ч 2. Недостцтками извечного способа являются низкий выход и низкая красящая концентрация (90%) целевого продукта, длительность технологического процесса и большое количество сточных вод (34 м на 1т красителя) Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения активного металлосодержащего моноазокрасителя - активного черного Т. По этому способу АШ-кислоту сначала растворяют в воде при рН 8 и 3-5°С. Далее проводят сочетание предварительно продиазотированного замещенного аминофенола - 4-нитро-2-аминофенола с раствором АШ-кислоты при 3-5°С и рН 8,5. Продукт азосочетания выделяют 8-12%-ным количеством поваренной соли при 20-25°С, фильтруют, перерастворяют в воде, обрабатывают донором металла (кобальта или хрома) с последующим ацилированием продукта реак ции цианурхлоридом, аминированием и выделением целевого продукта. Выход целевого продукта составляет 65%. Длительность, технологического процесса 120 ч 3. Недостатками известного способа являются низкий выход и красящая концентрация красителя, обусловленные окислением АШ-кислот при растворении ее в воде при рН 8, охлаждении до О-2° С и хранении. Цель изобретения - повышение выхода и красящей концентрации красителя, интенсификации процессами сокращение количества сточ ных вод. Поставленная цель достигается тем, что в качестве замещенного аминофенола предлага ется использовать 2-аминофенол-4-сульфокис.лоту или 4-нитро-2-аминофенол, сочетание проводить при 8-15°С, а ацилирование при 0-12°С. При использовании в качестве замещенного аминофенола 2гаминофенол-4-сульфокислоты ацилирование ведут при 8-12°С. При использовании в качестве замещенного аминофенола 4-нитро-2-аминофенола ацилирование ведут при 0-2°С. Пример I. Диазотирование 2-аминофенол-4-сульфокислоты. В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, заливают 70 мл воды, при размешивании загружают 3,78 г 2-аминофенол-4-сульфокислоты 1,84 г соляной кислоты и охлаждают реакционную массу до 5-7°С. При достижении ук занной температуры загружают 1,46 г нитрита натрия и дают одночасов}ао выдержку. По окончании выдержки избыток азотистой кисл ты снимают 10%-ным раствором сульфаминовой кислоты. Сочетание с АШ-кислотой. В колбу, где пррходило Диазотирование, снабженную мешал кой, термометром, стеклянным и каломельны .4 электродами, загружаю 7,18 г АШ-кислоты и доводят аммиачной водо11.рН до 8,0-8,2 при 8-1 С. После 2-х часового размешивания и положительного анализа на конец сочетания проводят омеднение. Омеднение азокрасителя S колбу, где проходило сочетание, загружают аммиак меди, предварительно приготовленный из 15 мл воды, 5,0 медного купороса, 2,71 г аммиачной воды при 30-40°С.Омеднение проводят в течение 1,5 ч при 15-20°С. По окончании омеднения доводят рН до 3,0-3,6 соляной кислотой и выделяют азокраситель 10-15%-ным количеством поваренной соли от объема раствора. При полном вьщелении красителя суспензию фильтруют. Пасту азокрасителя перерастворяют в воде и ацилируют. Ацилирование. В пятигорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, мешалкой, стеклянным и каломельным электродами, загружают 130 мл воды, пасту омедненного азокрасителя, растворяют при рН 6,0-6Д придачей 10%-ного раствора кальцинированной соли. В реакционную массу при 10-12°С загружают 0,23 г препарата ОС-20 и 3,5 г хлористого цианура при поддерживании рН 6,5-7,0 раствором кальцинированной соды. После одночасовой вьщержки и определения полноты ацилирования проводят аминирование. Аминирование и выделение красителя, В колбу емкостью 250 мл, где проходило ацилирование, загружают 1,63 г аммиачной воды, подогревают до 40° С и дают 2-х часовую выдержку. По окончании выдержки доводят рН до 3,0, нагревают до .60°С и выделяют 10%-ным количеством поваренной соли. После I ч размешивгания суспензию фильтруют. Пасту готового красителя стабилизируют 10%-ным растворюм кальцинированной соды до рН 6,5 - 7,5 и сушат. Вес сухого красителя 18 г. Выход 90%. Красящая концентрация 180-200%; 100%-ного 12,8 г. По чистоте краситель значительно чище типового образца. В таблице (опыт 1-11) приведены опыты в условиях описанного примера с различными изменениями. Опыт 12 проведен в условиях прототипа. В таблице приведены примеры получения моноазокрасителя активного фиолетового 4К. П р и м е р 2. Диазотирювание 4-нитро-2-аминофенола. В стакан емкостью 100 мл, снабженный мешалкой и термометром, заливают 80 мл воды, 3,08 г 4-нитро-2-аминофенола и 1,095 г соляной кислоты. Образовавшуюся суспензию охлаждают до 5° С и придают 1,38 г нитрита натрия. После размеигивания 30 мин избыток азотистой кислоты снимают сульфаминовой кислотой. Сочетание с Alll-кислотой. На образовавшееся диазосоединение загружают 7,15 г АШ-кислоты и доводят 10%-ным раствором NaOH рН до 8,5. После размешивания 1 ч при 15-18° С азокраситель вьщеляют 10%-ным количеством поваренной соли от объема раствора и при полном выделении фильтруют. Ве сухого красителя 14-15 г, Хромирование. В пятигорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометрюм и обратным холодильником заливают 75 мл воды и 4,84 г красителя, нагревают до 95-90° С и приливают нагретый до этой Же температуры раствор 1,35 г ацетата хрома в 20 мл воды. Реакционную массу размешивают 3 ч. Ацилирование хромового комплекса. В раствор хромированного комплекса, охлажденный до 0-2°С, загружают соду до рН 6,0-6,2, ОД г препарата ОС-20 и 1,97 г цианурхлорида и поддерживают рН на уровне 6,0-6,2. По окончании реакции ацилирования проводят ал{инирование, Аминирование хромсодержащего комплекса. В реакционную массу, где проходило ацилирование, загружают 0,9 г аммиачной воды, подогревают до 40°С и вьщерживают 2 ч. По окон чании аминирования подкисляют раствор до рН 5,5-6,0 соляной кислотой и фш1ьтруют от механических примесей, затем из фильтрата вьщеляют краситель 28%-ным количеством KCI от объема раствора, размешивают 1,5 ч, фьшьтруюх. Вес пасты около 14 г, выход 85%. Кобальтирование. В пятигорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, заливают 6 45 мл воды, 4,84 г аминоазокрасителя (полученного после стадии сочетания) и нагревают до 80°С, затем загружают раствор 1,55 г хлористого кобальта в 15 мл воды и 1,6 г едкого натра. По окончании реакции кобальтирования реакционную массу охлаждают до О-2°С, доводят рН до 6,0-6,5 и ацилируют в таких же условиях, как и хромовый комплекс. Стадия аминирования выделенного кобальтового комплекса аналогична этим же стадиям хромового комплекса. Выход 83%. Активный черный получают путем смешения хромового и кобальтового комплексов в соотношении 7:3. По чистоте превосходит типовой образец, по красящей концентрации в 1,5 раза крепче его. П р и м е р 3. Опыт проводят в условиях примера 1 с тем отличием, что азокраситель после стадии сочетания выреляют 3%-ным количеством поваренной соли. Выход красителя 83%. По красящей концентрации превосходит типовой образец в ,1,6 раза. П р и м е р 4. Опыт проводят в условиях примера 1 с тем отличием, что азокраситель после сочетания вьщеляют при рН 4,0 без высаливающегб агента. Выход 90%. По чистоте полученный краситель чише типа, по красящей концентрации в 1,5 раза крепче. Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 83 - 100% против 65% по известному, сократить AJiHxenfcHOCTb технологического процесса на 100-113 ч, сократить расход поваренной соли марки Экстра вдвое, уменьшить количество минерализованных промстоков с 34 м до 5 М на 1 Т красителя повысить красящую концентрацию в 1,5-2 раза.

2 «N

--«I

fv|-«- ГЧ. -

rt - 117 Формула изобретения 1. Способ получения активного металлосодержащего моноазокрасителя сочетанием предварительно продиазотированного замещенного аминофенола с 1,8-аминоокси-3,6-дисульфокислотой нафталина с последующей обработкой полученного при этом азосоединения донором металла, ацилйрования продукта реакции Щ1анурхлоридом, аминирования. и вьщеления целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода и красящей концентрации красителя, интесификации процесса -и сокращения количества сточных вод, в качестве замещенного аминофенола используют 2-аминофенол:4-сульфокислоту или 4-нитро-2-аминофенол, сочетание ведут при 8-15°С, а ацилирование при 0-12°С. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что при использовании в качестве замещенного аминофенола 2-аминофенол-4-сульфокислоты ацилирование ведут при 8-12°С. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что при использовании в качестве замещенного аминофенола 4-нитро-2-аминофенола ацилирование ведут при 0-2°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ № 2415690, кл. С 09 В 62/08, опублик. 1976. 2.Технологический регламент № 280 получения красителя активного фиолетового 4К, д, 334, п. 2, № 9689, Рубежанского объединения Краситель. 3.Активный черный 4-84, д. 335, п. 1, N° 6884 Рубежанского объединения, Краситель (прототип).