СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1968 года по МПК C09B29/02 C09B29/12 C09B29/16 

Данное изобретение относится к области получения азокрасителей.

Известен опособ получения .азокрасителей общей формулы

ОН

ОН

F.

NOa

R - водород, сульфо- или ациламиногрулпа;

RI - метил-, бутил- или бензоил;

Rg - ациламиногрупла;

.../

- разотированного амина, напри мер радикал 4,4-диазо-3,3-диметокси-1,1-дифениламина;

Rs - водород, нитро- или -сульфоамидная

группа; Re - Водород или гидроксил;

RT - водород или этоксигруппа; А - ацилированная Аш-кислота, азосочетанием диазотированных или тетразотированных админов с -производными фенола или нафтола в среде органического растворителя, например пиридина или его водных растворов. Предложенный способ отличается от известного тем, что азосочетание ведут в среде 70- 100%-ного тликолевого или циклического эфира.

Это позволяет проводить реакцию сочетания в тех случаях, когда азосочетание не идет с Приемлемым выходом в водно-щелочной среде, а также в присутствии пиридина или небольших количеств эфира.

Пример 1. 126 ч. 2-амино-1-гидрокси-4нитробензол-6-сульфоновой кислоты смешивают с 540 ч. этиленгликолевого эфира. Затем добавляют 86 ч. 30 /о-ной соляной кислоты. Темлературу, которая при этом лоднимается до 30°С, доводят до 20°С. В полученный таким Образом раствор вливают в течение 30- 45 мин раствор из 37 Ч. нитрита натрия в 70 ч. воды. При этом температуру поддерживают на уровне 20°С. По окончании диазотирования добавляют около 50 ч. бикарбоната натрия, пока реакция не станет нейтральной по конго.

Полученную суспензию диазосоединення вливают в смесь из 135 ч. 2-бензоила1Мино-1тидрокси-4-метилбензола и 540 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля. Температуру поддерживают при 0°С. Затем добавляют в течение 5-6 час равномерно 60 ч. 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Температуру также поддерживают .при 0°С.

Выделенную массу диазосоединения вливают в 4000 ч. воды. Большая часть о-бразовявшегося азокрасителя выпадает при этом в форме мелких кристаллов. Добавкой 825 ч. хлорида натрия выделение кристаллов прекращают. Полученное .при этом значение рП 9,5 доводят при ломощи 26 ч. 3(/о-ной соляной кислоты до 5,5. Далее краситель отсасывают и высушивают в вакууме при температуре 100°С.

11 р и Л1 е р 2. 76,6 ч. 2-амипо-4-нитро-1-фенолята натрия вводят, размешивая, .в 200 ч. воды при 0°С и добавляют 5 ч. динафтилметандисульфоната натрия, растворенного в 20 ч. воды. Смесь размешивают в течение 30 мин, а затем вливают в нее 143 ч. раствора нитрата натрия (25%), добавляют около 300 ч. льда, интенсивно размешивают и подкисляют 127 ч. соляной кислоты (ЗОо/о-ной), причем температура временно повышается приблизительно до 15°С. По окончании диазотирования избыток нитрита разлагают амидосульфоновой кислотой и добавляют 2-5 ч. бикарбоната натрия, пока суспензия не станет нейтральной по конго.

2-Диазо-1 -гидрокси-4-нитробензол отфильтровывают и соединяют с 300 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля. К этой смеси добавляют 72,4 ч. 2-ацетиламино-1-гидрокси-4-метилбензола и размешивают, применяя наружное охлаждение до тех пор, пока не будет достигнута температура Ю°С. В течение 8-9 час в реакционную смесь при интенсивном размешивании вливают 80 ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Температуру поддерживают наружны.м охлаждением максимально

з°с:.

Реакционную смесь вливают в 1400 ч. раствора хлорида натрия (5о/о), при этом большая часть образовавшего азокрасителя выпадает в форме мелких кристаллов. Для окончательного завершения выделения красителя приливают 69 ч. соляной кислоты (30%), чем достигают значения рН 6. Краситель отфильтровывают и высушивают в вакууме при.темпера туре 60°С. Полученный краситель может давать комплексы с металлом. Реакцию проводят следуюшим образом.

Реакционную смесь вводят в 1000 ч. воды, нагревают до 60°С и доливают раствор кобальтнатрийтартрата, приготовленный из 145ч. воды, 61 ч. сульфата кобальта, 16,3 ч. винной кислоты и 85 ч. раствора гидроокиси натрия

(ЗОо/с). Комплексообразование заканчивается в течение короткого времени. Краситель выделяют высаливанием с 270 ч. хлористого натрия при рН 11 - 11,5, отделяют фильтрованием и сушат.

При м е р 3. 300 ч. льда смешивают с 86,5 ч. соляной кислоты (30%). В смесь, которая имеет темнературу приблизительно 18°С, добавляют порциями, размешивая, 105,5 ч.

6-ацетиламино-2-амино-1-тидрокси - 4,- нитробензола. Как только образуется гомогенная суспензия, доливают в течение 60 мин раствор из 34,5 ч. нитрита натрия и 70 ч. воды. При этом при помоши льда температуру поддерживают при 0°С. По окончании диазотирования незначительный избыток нитрита разлагают амидосульфоновой кислотой, диазосоединение отфильтровывают. Получают приблизительно 310 ч. диазосоединения.

К 300 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира и к 5 ч. карбоната магния добавляют последовательно влажный 6-адетиламино-2-диазо-1гидрокси-4-нитробензол и 108,8 ч. 2-ацетиламино-1-гидрокси-4-г/ е7--бутилбензола. Затем

реакционную массу разМешивают в течение 30 мин, охлаждая одновременно до 0°С. В смесь доливают, интенсивно размешивая в течение 60 мин, суспензию из 55 ч. гидроокиси кальция и 100 ч. этиленгликольмоноэтилового

эфира, следя за тем, чтобы температура не превышала .

|По истечеиии нескольких часов сочетание заканчивается, реакционную смесь медленно разбавляют приблизительно 1600 ч. воды, добавляют 300 ч. хлористого натрия и размешивают в течение 30 мин. Далее в смесь вносят еше 150 ч. хлористого натрия, снова размешивают в течение 30 мин, после чего отфильтровывают образовавшийся азокраситель. Затем краситель суспендируют в 2000 ч. раствора хлористого натрия (10,Vo), фильтруют и сушат в 1вакууме при 100°С.

Пример 4. В качестве исходного сырья

берут моноазокраситель, полученный диазотированием 2-(4-аминофенил)-6-метилбензтиазол-7-сульфоновой кислоты и сочетанием его в кислой среде с 1-амиНО-2-этоксинафталином. 50,5 ч. полученного влажного диазосоединения смешивают с 200 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира. Суспензию добавляют в течение 2 час к раствору из 40 ч. калиевой соли 1-ацетиламино-8-гидроксинафталин - 3,6 - дисульфоновой кислоты, 100 ч. воды и 200 ч.

этиленгликольмоиоэтилового эфира. При этом температуру поддерживают на уровне 10°С. Затем к реакционной массе постепенно добавляют еще 10 ч. карбоната калия. Сочетание происходит быстро, -частично выпадает образовавшийся диазокраситель. Раствор разбавляют 500 ч. воды и отфильтровывают. Остаток растворяют в 1000 ч. воды и высаливают в горячем состоянии 150 ч. хлористого калия. По охлаждении краситель отфильтровывают

Пример 5. 76,6 ч. 2-амино-4-нитр0-1-фенолята «атрия вводят, размешивая в 200 ч. воды при , и добавляют 5 ч. динафтилметандисульфоната натрия, расрворениого в 20 ч. воды. Смесь размешивают в течение 30 мин., в нее вливают 143 ч. раствора нитрата натрия (25%), добавляют приблизительно 300 ч. льда, интенсивно размешивают и подкисляют 127 ч. соляной кислоты (ЗОо/о). Темлература временно повышается примерно до 15°С. По окончании диазотирования избыток нитрата разлагают амидосульфоновой кислотой и добавляют 2-5 ч. карбоната натрия до нейтральной реакции суспензии по конто. Полученный 2-диазо-1-гидрокси-4-нитробензол отфильтровывают.

74 ч. 2-гидрокси-5,6,7,8-тетратидронафталина растворяют в 400 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира. К раствору добавляют влажное диазосоединение и размешивают лри наружном охлаждении до тех пор, лока темлература не достигнет 0°С. Далее .в течение 8-9 час добавляют, интенсивно размешивая, 80 ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Темлературу ноддерживают максимально при 3°С.

Реакционную смесь вливают в 1400 ч. раствора хлористого натрия (Sa/o), причем большая часть образовавшегося азокрасителя выпадает в форме мелких -кристаллов. Для окончательного выделения кристаллов добавляют 69 ч. соляной кислоты (30%) так, чтобы достичь величины рН 6. Краситель отфильтровывают и сушат лри температуре 80°С ,в вакууме.

Пример 6. 210 ч. моноазОКрасителя, полученного сочетанием диазотированного амида 2-амино-1 -гидроксибензол-4-сульфоновой кислоты с 5-гидрокси-2-фениламинонафталин-7сульфоповой кислотой, растворяют в смеси, состояшей из 600 ч. ЗО /о-лого водного раствора аммиака, 200 ч. карбоната натрия и 1200 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля (раствор А).

Одновременно растворяют 98 ч. 4,4-диамино-3,3-Диметокси-1,1-дифенила в 600 ч. .воды и 156 ч. 30%-ной соляной кислоты и тетразотируют с 55,4 ч. нитрита натрия в 104 ч. ЗОо/о-ной соляной кислоты. Тетразосоединение при значении рН 8 сочетают односторонне с 128 ч. 1-гидроксинафталин-3,6-дисульфоновой кислоты. Полученное диазосоединение отфильтровывают и смешивают с 1500 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля (раствор Б). Этот раствор в течение 30 мин вливают в охлажденный до О-5°С раствор А. По истечении 5 час сочетание заканчивается. К смеси добавляют 1200 ч. 30%-ной соляной кислоты, нагревают до с 6000 ч. 250/о-ного раствора хлористого натрия и краситель отфильтровывают.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ получения азокрасителей общей формулы

ОНОН

VyJN N--/VR2

Т

NOjR,

водород, сульфо- или ациламиноR

группа;

RI - метил-, бутил- или бензоил; Ro - ациламиногрупна;

R4 Нб.р7

fVN-N- VN N-A

,.у

Пв

где R3 - водород или бензтиазол;

R4 - водород, гидро ксил или радикал тетразотированного амина, на(Пример радикал 4,4-диазо-3,3-диметокси-1,1-дифениламина;

Rs - водород, нитро- или сульфоамидная группа;

Re - водород или гидроксил;

Ry - водород или этоксигруппа;

А - ацилированная Аш-кислота, лутем азосочетания диазотированных или тетразотированных а минов с производными фенола или нафтола в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют 70- 100о/о-ный гликолевый или циклический эфир.