СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1968 года по МПК C09B29/02 C09B29/12 C09B29/16 

Описание патента на изобретение SU210046A1

Данное изобретение относится к области получения азокрасителей.

Известен опособ получения .азокрасителей общей формулы

ОН

ОН

F.

NOa

R - водород, сульфо- или ациламиногрулпа;

RI - метил-, бутил- или бензоил;

Rg - ациламиногрупла;

.../

- разотированного амина, напри мер радикал 4,4-диазо-3,3-диметокси-1,1-дифениламина;

Rs - водород, нитро- или -сульфоамидная

группа; Re - Водород или гидроксил;

RT - водород или этоксигруппа; А - ацилированная Аш-кислота, азосочетанием диазотированных или тетразотированных админов с -производными фенола или нафтола в среде органического растворителя, например пиридина или его водных растворов. Предложенный способ отличается от известного тем, что азосочетание ведут в среде 70- 100%-ного тликолевого или циклического эфира.

Это позволяет проводить реакцию сочетания в тех случаях, когда азосочетание не идет с Приемлемым выходом в водно-щелочной среде, а также в присутствии пиридина или небольших количеств эфира.

Пример 1. 126 ч. 2-амино-1-гидрокси-4нитробензол-6-сульфоновой кислоты смешивают с 540 ч. этиленгликолевого эфира. Затем добавляют 86 ч. 30 /о-ной соляной кислоты. Темлературу, которая при этом лоднимается до 30°С, доводят до 20°С. В полученный таким Образом раствор вливают в течение 30- 45 мин раствор из 37 Ч. нитрита натрия в 70 ч. воды. При этом температуру поддерживают на уровне 20°С. По окончании диазотирования добавляют около 50 ч. бикарбоната натрия, пока реакция не станет нейтральной по конго.

Полученную суспензию диазосоединення вливают в смесь из 135 ч. 2-бензоила1Мино-1тидрокси-4-метилбензола и 540 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля. Температуру поддерживают при 0°С. Затем добавляют в течение 5-6 час равномерно 60 ч. 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Температуру также поддерживают .при 0°С.

Выделенную массу диазосоединения вливают в 4000 ч. воды. Большая часть о-бразовявшегося азокрасителя выпадает при этом в форме мелких кристаллов. Добавкой 825 ч. хлорида натрия выделение кристаллов прекращают. Полученное .при этом значение рП 9,5 доводят при ломощи 26 ч. 3(/о-ной соляной кислоты до 5,5. Далее краситель отсасывают и высушивают в вакууме при температуре 100°С.

11 р и Л1 е р 2. 76,6 ч. 2-амипо-4-нитро-1-фенолята натрия вводят, размешивая, .в 200 ч. воды при 0°С и добавляют 5 ч. динафтилметандисульфоната натрия, растворенного в 20 ч. воды. Смесь размешивают в течение 30 мин, а затем вливают в нее 143 ч. раствора нитрата натрия (25%), добавляют около 300 ч. льда, интенсивно размешивают и подкисляют 127 ч. соляной кислоты (ЗОо/о-ной), причем температура временно повышается приблизительно до 15°С. По окончании диазотирования избыток нитрита разлагают амидосульфоновой кислотой и добавляют 2-5 ч. бикарбоната натрия, пока суспензия не станет нейтральной по конго.

2-Диазо-1 -гидрокси-4-нитробензол отфильтровывают и соединяют с 300 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля. К этой смеси добавляют 72,4 ч. 2-ацетиламино-1-гидрокси-4-метилбензола и размешивают, применяя наружное охлаждение до тех пор, пока не будет достигнута температура Ю°С. В течение 8-9 час в реакционную смесь при интенсивном размешивании вливают 80 ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Температуру поддерживают наружны.м охлаждением максимально

з°с:.

Реакционную смесь вливают в 1400 ч. раствора хлорида натрия (5о/о), при этом большая часть образовавшего азокрасителя выпадает в форме мелких кристаллов. Для окончательного завершения выделения красителя приливают 69 ч. соляной кислоты (30%), чем достигают значения рН 6. Краситель отфильтровывают и высушивают в вакууме при.темпера туре 60°С. Полученный краситель может давать комплексы с металлом. Реакцию проводят следуюшим образом.

Реакционную смесь вводят в 1000 ч. воды, нагревают до 60°С и доливают раствор кобальтнатрийтартрата, приготовленный из 145ч. воды, 61 ч. сульфата кобальта, 16,3 ч. винной кислоты и 85 ч. раствора гидроокиси натрия

(ЗОо/с). Комплексообразование заканчивается в течение короткого времени. Краситель выделяют высаливанием с 270 ч. хлористого натрия при рН 11 - 11,5, отделяют фильтрованием и сушат.

При м е р 3. 300 ч. льда смешивают с 86,5 ч. соляной кислоты (30%). В смесь, которая имеет темнературу приблизительно 18°С, добавляют порциями, размешивая, 105,5 ч.

6-ацетиламино-2-амино-1-тидрокси - 4,- нитробензола. Как только образуется гомогенная суспензия, доливают в течение 60 мин раствор из 34,5 ч. нитрита натрия и 70 ч. воды. При этом при помоши льда температуру поддерживают при 0°С. По окончании диазотирования незначительный избыток нитрита разлагают амидосульфоновой кислотой, диазосоединение отфильтровывают. Получают приблизительно 310 ч. диазосоединения.

К 300 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира и к 5 ч. карбоната магния добавляют последовательно влажный 6-адетиламино-2-диазо-1гидрокси-4-нитробензол и 108,8 ч. 2-ацетиламино-1-гидрокси-4-г/ е7--бутилбензола. Затем

реакционную массу разМешивают в течение 30 мин, охлаждая одновременно до 0°С. В смесь доливают, интенсивно размешивая в течение 60 мин, суспензию из 55 ч. гидроокиси кальция и 100 ч. этиленгликольмоноэтилового

эфира, следя за тем, чтобы температура не превышала .

|По истечеиии нескольких часов сочетание заканчивается, реакционную смесь медленно разбавляют приблизительно 1600 ч. воды, добавляют 300 ч. хлористого натрия и размешивают в течение 30 мин. Далее в смесь вносят еше 150 ч. хлористого натрия, снова размешивают в течение 30 мин, после чего отфильтровывают образовавшийся азокраситель. Затем краситель суспендируют в 2000 ч. раствора хлористого натрия (10,Vo), фильтруют и сушат в 1вакууме при 100°С.

Пример 4. В качестве исходного сырья

берут моноазокраситель, полученный диазотированием 2-(4-аминофенил)-6-метилбензтиазол-7-сульфоновой кислоты и сочетанием его в кислой среде с 1-амиНО-2-этоксинафталином. 50,5 ч. полученного влажного диазосоединения смешивают с 200 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира. Суспензию добавляют в течение 2 час к раствору из 40 ч. калиевой соли 1-ацетиламино-8-гидроксинафталин - 3,6 - дисульфоновой кислоты, 100 ч. воды и 200 ч.

этиленгликольмоиоэтилового эфира. При этом температуру поддерживают на уровне 10°С. Затем к реакционной массе постепенно добавляют еще 10 ч. карбоната калия. Сочетание происходит быстро, -частично выпадает образовавшийся диазокраситель. Раствор разбавляют 500 ч. воды и отфильтровывают. Остаток растворяют в 1000 ч. воды и высаливают в горячем состоянии 150 ч. хлористого калия. По охлаждении краситель отфильтровывают

Пример 5. 76,6 ч. 2-амино-4-нитр0-1-фенолята «атрия вводят, размешивая в 200 ч. воды при , и добавляют 5 ч. динафтилметандисульфоната натрия, расрворениого в 20 ч. воды. Смесь размешивают в течение 30 мин., в нее вливают 143 ч. раствора нитрата натрия (25%), добавляют приблизительно 300 ч. льда, интенсивно размешивают и подкисляют 127 ч. соляной кислоты (ЗОо/о). Темлература временно повышается примерно до 15°С. По окончании диазотирования избыток нитрата разлагают амидосульфоновой кислотой и добавляют 2-5 ч. карбоната натрия до нейтральной реакции суспензии по конто. Полученный 2-диазо-1-гидрокси-4-нитробензол отфильтровывают.

74 ч. 2-гидрокси-5,6,7,8-тетратидронафталина растворяют в 400 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира. К раствору добавляют влажное диазосоединение и размешивают лри наружном охлаждении до тех пор, лока темлература не достигнет 0°С. Далее .в течение 8-9 час добавляют, интенсивно размешивая, 80 ч. 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Темлературу ноддерживают максимально при 3°С.

Реакционную смесь вливают в 1400 ч. раствора хлористого натрия (Sa/o), причем большая часть образовавшегося азокрасителя выпадает в форме мелких -кристаллов. Для окончательного выделения кристаллов добавляют 69 ч. соляной кислоты (30%) так, чтобы достичь величины рН 6. Краситель отфильтровывают и сушат лри температуре 80°С ,в вакууме.

Пример 6. 210 ч. моноазОКрасителя, полученного сочетанием диазотированного амида 2-амино-1 -гидроксибензол-4-сульфоновой кислоты с 5-гидрокси-2-фениламинонафталин-7сульфоповой кислотой, растворяют в смеси, состояшей из 600 ч. ЗО /о-лого водного раствора аммиака, 200 ч. карбоната натрия и 1200 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля (раствор А).

Одновременно растворяют 98 ч. 4,4-диамино-3,3-Диметокси-1,1-дифенила в 600 ч. .воды и 156 ч. 30%-ной соляной кислоты и тетразотируют с 55,4 ч. нитрита натрия в 104 ч. ЗОо/о-ной соляной кислоты. Тетразосоединение при значении рН 8 сочетают односторонне с 128 ч. 1-гидроксинафталин-3,6-дисульфоновой кислоты. Полученное диазосоединение отфильтровывают и смешивают с 1500 ч. моноэтилового эфира этиленгликоля (раствор Б). Этот раствор в течение 30 мин вливают в охлажденный до О-5°С раствор А. По истечении 5 час сочетание заканчивается. К смеси добавляют 1200 ч. 30%-ной соляной кислоты, нагревают до с 6000 ч. 250/о-ного раствора хлористого натрия и краситель отфильтровывают.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ получения азокрасителей общей формулы

ОНОН

VyJN N--/VR2

Т

NOjR,

водород, сульфо- или ациламиноR

группа;

RI - метил-, бутил- или бензоил; Ro - ациламиногрупна;

R4 Нб.р7

fVN-N- VN N-A

,.у

Пв

где R3 - водород или бензтиазол;

R4 - водород, гидро ксил или радикал тетразотированного амина, на(Пример радикал 4,4-диазо-3,3-диметокси-1,1-дифениламина;

Rs - водород, нитро- или сульфоамидная группа;

Re - водород или гидроксил;

Ry - водород или этоксигруппа;

А - ацилированная Аш-кислота, лутем азосочетания диазотированных или тетразотированных а минов с производными фенола или нафтола в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют 70- 100о/о-ный гликолевый или циклический эфир.

Похожие патенты SU210046A1

название год авторы номер документа
КРАСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ 3,5-ДИНИТРОАНИЛИНА И 2-АМИНО-4,6-ДИНИТРОТОЛУОЛА 2004
  • Кобраков Константин Иванович
  • Грукова Ольга Павловна
  • Станкевич Галина Сергеевна
  • Шевелев Святослав Аркадьевич
  • Шахнес Александр Ханонович
  • Дутов Михаил Дмитриевич
RU2273652C1
МОНО- И ДИСАЗОПРОИЗВОДНЫЕ НА ОСНОВЕ 2,4,6-ТРИАМИНОТОЛУОЛА В КАЧЕСТВЕ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1994
  • Шабуров В.В.
  • Лебедев Б.А.
  • Крауклиш И.В.
  • Астратьев А.А.
  • Артамонова Т.В.
  • Кузнецова И.И.
RU2102415C1
Способ получения 2,6-диаминопиридинового азокрасителя 1973
  • Йоханнес Денерт
  • Гунтер Ламм
SU521848A3
Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон 1962
  • Чекалин М.А.
  • Николаева Н.Ф.
SU152517A1
Активные азокрасители с фунгицидными свойствами 1979
  • Горбачева Ирина Николаевна
  • Козинда Зинаида Юлиановна
  • Суворова Елена Григорьевна
  • Чертов Виктор Александрович
  • Платонова Евдокия Васильевна
  • Двоскин Семен Иссакович
  • Подгаевская Татьяна Анатольевна
  • Сквиренко Андрей Борисович
SU910703A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИС-АЗОКРАСИТЕЛЕЙ 1926
  • В. Ланге
  • Л. Нейман
SU10495A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ 1992
  • Глушенко С.Н.
  • Широкий Е.И.
  • Савчишин С.В.
  • Шкиль О.А.
  • Коваль О.Н.
RU2005753C1
Дисазокрасители ряда тиантрена для крашения поликарбоната 1984
  • Лисицын Всеволод Николаевич
  • Зайцев Сергей Анатольевич
  • Гладченко Иван Павлович
  • Сергеева Алла Ивановна
  • Грязнова Майя Александровна
  • Сизикова Елена Михайловна
SU1242501A1
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА КРАСИТЕЛЯ ПРЯМОГО ЧЕРНОГО С 2008
  • Леонтьева Альбина Ивановна
  • Утробин Николай Павлович
RU2413744C2
Полиазокрасители триазинового ряда для поливинилхлоридных и каучуковых материалов, целлюлозных, протеиновых и полиамидных волокон 1974
  • Степанов Борис Иванович
  • Шандуренко Галина Витальевна
SU657048A1

Реферат патента 1968 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Формула изобретения SU 210 046 A1

SU 210 046 A1

Авторы

Эрвин Шейтлин

Иностранна Фирма

Зандоц А. Г.

Даты

1968-01-01Публикация