Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений Советский патент 1993 года по МПК A01N43/86 

Изобретение относится к химическим способам защиты растений, а именно к способу борьбы с грибковыми заболеваниями растений путем обработки растений производным 1,3-тиазина.

Цель изобретения - увеличение эффективности способа.

Следующие примеры иллюстрируют заявленное предложение.

П р и м е р 1. Получение 2-{4-нитрофе- нокси)-1,3-тиазин-4-она (соединение I).

А) Получение З-тиоцианато-2-пропено- вой кислоты.

Пропионовую кислоту (100 мл, 1,6 моль) добавляют по каплям к перемешиваемому раствору концентрированной серной кислоты (97 мл) в воде (550 мл). Температуру под- держивают ниже 0°С с помощью метэнольно-ледяной бани. Затем по каплям добавляют раствор тиоцианата калия (167 г, 1,72 моль) 6 воде (100 мл). Смесь в течение

ночи хранят в холодильнике, затем твердое вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуумной лечи при 60°С в течение 18 ч, получая требуемый продукт с т.пл. 148-150°С.

B) Получение 2-хлор-1,3-тиазин-4-она.

Кислоту, полученную на стадии А) (30 г, 0,24 моль) перемешивают в диэтиловом Эфире, высушенным Na/Pd сплавом (400 мл), и добавляют пятихлористый фосфор (50 г, 0,24 моль). Суспензию перемешивают на метанольно-ледяной бане в течение 1,5 ч. Через полученный раствор барботируют сухой хлористый водород в течение 2 ч, при этом температуру поддерживают равной примерно- 10°С. Полученный белый осадок 2-хлор-1,3-тиазин-4-она отфильтровывают в атмосфере азота, сушат в вакуумной печи и сразу же превращают в требуемый конечный продукт.

C) Получение 2-(4-нитрофенокси)-1,3-ти- азин-4-она.

«

Ё

i

4

00

2-хлор-1,3-тмазин-4-он(17 г, 0,115моль), полученный на стадии В), перемешивают и виде суспензии и дихлорметане и по каплям добавляют раствор, полученный добавлением триэтиламина (16 мл, 0,115 моль) -нитрофенолу (14,2 г, 0,115 моль). Смесь перемешивают в течение 18ч, затем отфильтровывают белый осадок, промывают водой и дихлорметаном и сушат в вакуумной печи. Получают требуемый конечный продукт, т.пл. 225-227°С.

Элементный анализ:

Вычислено, %: С 48,0, Н 2,4, N 11,2.

Найдено, %: С 47,8, Н 2,5, N 14,4.

Аналогичным образом получают соединения (1), представленные и табл.1.

П р и м е р 2. Противоспоровая активность против ложной мучнистой росы винограда (Pva).

Нижние поверхности листьев целых растений винограда сорта Кабернеинокули- ровали с помощью опрыскивания водной суспензией, содержащей 101 спор/мл за 2 дня до обработки испытуемым соединением. Инокулированные растения выдерживали в течение 24 ч в помещении с высокой влажностью, а затем в течение 24 ч в теплице при температуре и влажности окружающей среды. Зараженные листья опрыскивали на нижних поверхностях раствором соединения 1 в смеси 1:1 вода/ацетон, содержащей 0,04% Твина-20. Опрыскивание осуществлялось с помощью передвижного трак-опрыскивателя, дающего норму расхода 1 кг/га. После опрыскивания растения возвращали в условия обычной теплицы на 96 ч, а затем в помещение с высокой влажностью на 24 ч для мнду- цирования спорообразования перед оценкой. Оценивали поверхность листьев, покрытых спорами, в процентах по отношению к листьям необработанных контрольных растений. Данные представлены а табл.2.

Примерз. Непосредственная защитная активность против ложной мучнистой . росы (Pvp).

Нижние поверхности листьев всех растений винограда сорта Каберне опрыскивали испытуемым соединением в дозе 1 кг соединения (1) на гектар с использованием трак-опрыскивателя, как описано в примерах 2, и после последующих 24 ч нахождения в нормальных условиях теплицы нижние поверхности листьев инокулирова- ли с помощью опрыскивания водным раствором, содержащим 10 спор/мл. Инокулированные растения выдерживали в течение 24 ч в помещении с высокой влажностью, е течение 5 дней в нормальных тепличных условиях, а затем еще 24 часа в условиях высокой влажности, Оценку производили как в примере 2. Данные представлены в табл.2,

При м е р 4, Непосредственная защитная активность против серой плесени винограда (Вер).

Нижние поверхности виноградных листьев винограда сорта Каберне опрыскивали

испытуемым соединением в дозе 1 кг/гас использованием трак-опрыскивателя, как в примере 2. Через 24 ч после опрыскивания листьев инокулировали каплями водной суспензии, содержащей 10° конидиев/мл. Поеле 5 последующих суток нахождения в условиях высокой влажности проводили оценку поражения, как в примере 2,

П р и м е р 5. Активность против пятнистости листьев пшеницы (2п).

Листья пшеничных растений стадии одного листа инокулировали с помощью опрыскивания водной суспензией, содержащей 106 спор/мл. Инокулированные растения перед обработкой выдерживали в течение

24 ч в помещении с высокой влажностью. Растения опрыскивали раствором испытуемого соединения е дозе 1 кг/га с использованием трак-опрыскивателя, как описано в примере 2. После сушки растения выдёрживали в течение 6-8 дней при 20-25°С и при умеренной влажности с последующей оценкой. Оценку производили как в примере 2. Данные представлены в табл.2.

П р и м е р 6. Активность против пирикуляриоза листьев риса (Ро).

Листья саженцев риса (около 30 саженцев на горшок) опрыскивали водной суспензией, содержащей 105 спор/мл за 20-24 ч до обработки испытуемым соединением. Инокулированные растения выдерживали на протяжении ночи при высокой влажности, а затем им дали возможность высохнуть перед опрыскиванием испытуемым соединением, которое использовали в дозе 1 кг/га с

использованием трак-опрыскивателя, как описано а примере 2. После обработки растения выдерживали в помещении для риса при и высокой влажности. Оценку производили через 4-5 дней после обработки, как в примере 2, Данные представлены в табл.2.

Пример. Активность против ранней гнили томатов (As),

Саженцы томатов выращивали до стадии 2-го листа. Растения обрабатывали с использованием трак-опрыскивателя, как описано а примере 2. Испытуемые соединения применяли в виде растворов или суспензий в смеси ацетона и воды (50:50

объем/объем), содержащей 0,04% Твина - 20.

Спустя одни сутки после обработки саженцы инокулировали с помощью опрыскивания верхней поверхности листьев суспензией конидиев, содержащей 10 спор/мл. В течение 3 дней после инокуляции растения выдерживали влажными в тепличном помещении в условиях относительной влажности 100% и температуры 21°С. После этого растения выдерживали во влажных, но ненасыщенных условиях.

Заболевания оценивали через 7 дней после инокуляции, как в примере 2.

Данные представлены в табл.2.

Примере. Испытуемые соединения диспергировали в смеси ацетон: вода 1:1, содержащей 0,4 г/л Твина-20. Затем дисперсии распыляли (1 кг/га) на всходы тома- тов, как в примере 2. После высыхания распыленного соединения растения инокулировали суспензией спор Phytophthora infestans. Оценку проводили через три дня после инокуляции, как в примере 2:

соединения 1-0%;

0

5

0 5

А-более 50%;

Б-более 50%.

Таким образом, заявленные способы обладают высокой эффективностью при небольших дозах используемого соединений;;;

Формула изобретения

Способ борьбы с грибковыми заболейаИ киями растений путем обработки растений производным 1,3-тиазина, отличаю Щ и- й с я тем, что, с целью увеличения эффективности способа, в качестве производного 1,3- тиазина используют соединение формулыi::

О

«

XR

где при X - кислород; ч

R - нитрофенил, 3-хлорфенил или 2,6- дихлор-4-нитрофенил;р i ;

при Х-сера ..

R - метил или н.пропил;

при

X-NH-rpynna,

R - изопропил или З-трифторметил 4- хлорфенил, в количестве 1 кг/га.

Использование: сельское хозяйство, способ защиты растений от грибковых заболеваний. Сущность изобретения: обработка растений производным 1,3-тиазина формулы S-CH2-CH2-CO-N-C-XR. где X - кислород; R - нитрофенил, 3-хлорфенил или 2,6-дихлор- 4-нитрофенил; при X - сера R - метил или Н-пропил, при X-NH-группа R - изопропил или З-трифторметил-4-хлорфенил, в количестве 1 кг/га. 2 табл.

Таблица 1

Соединение формулы (I)

О

1 AN

9ч.

Фунгицидная активность заявленных способов.

0 заражение более 50%; 1-Л 20-50%: менее 20%. Известные соединения

A) 2-{1-{4-хлорбензоил}-1-гидрокси-иминометил)-5,6-дегидро-4Н-1,3-тиазин; Б)2-(1-бензоил-1-гидроксииминометил)-5,6-дегидро-4Н 1,3-тиазин;

B) 2-(И2,4-дмхлорбензоил 1-годрокси-иминометил)-5,6-дегидро-4Н-1,3-тиазин; Т)2-(1- 4-бромбензоил -1-гидрокси-иминометил) -5,6-дигидро-4Н-1,3-диазин; Д) 2н(НЗ ,4-дихл орбензоил - -метокси-иминометил)-5,6-дйгидро-4 Н-1,3-тиазин; Е)2-{1-трвт.бутилоксикарбонил-1-гидроксииминометил)-5,6-двгидро-4Н-1,3-тиазин; Ж) 241 -{4-пиридйл}-1 -гидроксиаминометил)-5.6-дегидро-4Н-1,3-тиазин; 3) 2-(Н4-фторбензоил -1-гидроксИ-иминометил)-5,6-дегидро-4Н-1,3-тиазин.

Таблице 2