Способ получения госсиполуксусной кислоты Советский патент 1993 года по МПК C07C65/30 C07C51/87 

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения промежуточного продукта в технологии получения госсипола (АГ), т. е. госсиполуксусной кислоты (ГУК).

Цель изобретения заключается в упрощении процесса, увеличении выхода целевого продукта, а также в сокращении расхода органический растворителей.

Поставленная цель достигается за счет способа получения госсиполуксусной кислоты, заключающегося в гидролизе антрани- лата госсипола смесью ацетона, уксусной кислоты и серной кислоты при весовом соотношении антранилат госсипола: ацетон : уксусная кислота: серная кислота 1:1,2 :0,5: : 0,2, соответственно, при 20-35° С с последующим отделением образовавшегося осадка и добавлением к маточному раствору смеси концентрированных уксусной и соляной кислот при весовом соотношении антранилат госсипола ; HCI: СНзСООН 1 :0,24 : 0.5 и выделением госсиполуксусной кислоты в виде осадка, который отфильтровывают и промывают смесью ацетон - уксусная кислота.

Получают продукт с содержанием основного вещества 85 %. Время процесса 15 мин.

Отличительными признаками процесса являются: использование в качестве минеральной кислоты - серной, в качестве органического растворителя - уксусной кислоты, проведение процесса при весовом соотношении антранилат госсипола : ацетон : уксусная кислота : серная кислота 1 : 1,2 : 0,5 : 0,2, соответственно, а также добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при весовом соотношении антранилат госсипола: соляная кислота : уксусная кислота 1:0,24:0,5. соответственно, что позволяет повысить выход целевого продукта, упростить процесс и сократить расход органических растворителей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

00

CN

VJ

ел

Пример 1. В реактор с мешалкой заливают смесь, состоящую из 1,5 л ацетона, 0,5 Л УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ, 0,1 Л H2SCM, И

при работающей мешалке загружают 1 кг антранилата госсипола весовое соотноше- ние 1:1,2 : 0,5:0.2 и гидролиз проводят при 20-35° С в течение 15 мин. Затем, маточный раствор отделяют от осадка антраниловой кислоты и осаждают ГУК приливанием к маточному раствору 0,2 л концентрированной НС и 0,5 л уксусной кислоты. Весовое соотношение антранилат : HCI : СНзСООН 1 : 0,24 : 0,5. Через 15 мин выпавший ГУК отфильтровывают и промывают смесью ацетон: уксусная кислота 1 ; 1 и сушат при 60° С под вакуумом..

Выход ГУК 200 г (20 % по отношению к количеству АГ), содержание госсипола в ГУ- Ке 85 %. Тпл. 186-188° С, ТСХ - 1 пятно (ацетон : бензол 1 : 1).

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Mi 0,7 : 1.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Mi 1,5 : 1.

Пример 4, Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мг 0,1 : 1.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при М2 0,3 :1.

Пример 6. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мз 0,75 : 1.

Пример 7. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мз 0,3 : 1.

Пример 8. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Г1 10мин.

Пример 9. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Г 20мин.

Пример 10. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при rz 10 мин.

Пример 11. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при тг 20 мин.

Сравнительные показатели известного и предлагаемого способов приведены в табл. 1.

Результаты исследований получения ГУК из АГ по предлагаемому способу приве- дены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, оптимальные варианты получения ГУК: опыты 1,5, 9,11. В этих случаях выход ГУК достигает 20 %. Содержание госсипола в ГУКе 85 %.

Для подтверждения 85 %-ного содержания госсипола в ГУКе нами из ГУКа синтезированы госсипол и его производные, в частности, батриден (производные госсипол и барбитуровая кислота). Полученные данные по выходу и качеству подтвердили то, что в полученном ГУКе содержалось 85 % госсипола.

Госсипол и батриден были получены из ГУК, ниже приводятся примеры 12 и 13.

Пример 12 (получение госсипола из ГУК).

100 г ГУКа перемешивают со смесью, состоящей из серного эфира, 80 г и воды 800 г до полного растворения (10-15 мин). При этом образуются два слоя верхний эфирный слой с госсиполом и нижний воднокислот- ный слой. Нижний слой сливается, затем эфирный слой обрабатывается (промывается) водой до нейтральной среды четырежды по 800 г. Эфирная часть выпаривается до объема 200 г и осаждается госсипол гекса- ном путем добавления 150 г гексана. При этом госсипол осаждается в осадок, затем его фильтруют и сушат при 60-70° С. Выход 74 Ч.

13 (о.

Пример 13 (синтез батридена из ГУК). В р еактор с мешалкой загружают 400 г этилового спирта и при перемешивании добавляют 23 г ГУКа, затем 9,8 г барбитуровой кислоты и при 65-70° С реакцию конденсации проводят в течении 120 мин. При этом батриден выпадает в осадок, его отфильтровывают и сушат при 60-65° С в течение 6-8 ч. Выход 80 %.

Таким образом, изобретение позволяет усовершенствовать способ получения гос- сиполуксусной кислоты и увеличить ее выход, уменьшить в 3 раза количество стадий и сократить расход растворителей в 2,5 раза.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения госсиполуксусной кислоты гидролизом антранилата госсипола минеральной кислотой в среде смеси органических растворителей, включающей ацетон, при 20-30° С с последующим отделением образовавшегося осадка и добавлением к полученному маточному раствору концентрированной уксусной кислоты, отличэющий- с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса, а также сокращения расхода органических растворителей, в качестве минеральной кислоты используют серную кислоту, а в качестве смеси органических растворителей - смесь ацетона с уксусной кислотой и процесс проводят при массовом соотношении антранилат госсипола: ацетон . уксусная кислота : серная кислота 1 : 1,2 : 0,5 : 0,2, соответственно, и к маточному раствору добавляют уксусную кислоту в смеси с концентрированной соляной кислотой при массовой соотношении антранилат госсипола: соляная кислота: уксусная кислота : 1 :0,24 : 0,5, соответственно.

r. Таблица сравнительные показатели переработки 10 кг АГ на ГУК по известному /А/ и предлагаемому /Б/ способам

Таблица2

Сущность изобретения: продукт госси- полуксусная кислота БФ СзоН2вО т. пл. 186-188° С пр. Реагент 1:антранилат госсипола. Реагент 2: серная кислота. Условия реакции: при 20-35° С в среде уксусной кислоты и ацетона при массовом соотношении антранилат госсипола : ацетон : уксусная кислота : серная кислота 1 : 1,2 : 0,5-0,2 с последующим отделением осадка и добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при массовом соотношении антра- ли госсипола ; соляная кислота : уксусная кислота : уксусная кислота 1 : 0,24 : 0,5. 2 табл.

Результаты исследований по получению ГУК из АГ