Способ получения дифенилолпропана Советский патент 1979 года по МПК C07C39/16 C07C37/00 

inr-iecKHH растворитель отгоняют при остаточном давлении 10-100 мм рт. ст. и температуре 100-120° С и реакционную массу, полученную нри изомернзацин побочных продуктов, смешивают с реакционной массой, полученной на стадий конденсации, для их совместной переработки.

Раствор побочных продуктов конденсации в органическом растворителе nocvie С--Ч1СТКИ дифенилолпронаиа-сырца, напри.;ер, экстракцией или перекристаллизацией смешивают с фенолом так, что весовое отношение фенола к побочным продуктам составляет 00:2-15. Из полученной смеси пот остаточном давлении 10-100 мм рт. ст. отгоняют растворитель, поддерживая темперятуру жидкости пе выше 120 С. Побочные продукты в растворе фенола после отгонки растворителя изомеризуют в дифенилолпропан в присутствии кислотного катализатора. При изомеризации используют шли т-кой .же катализатор как и на стадии конденсации, или другой. Так, например, конденсацию проводят в присутствии соляной кислоты, а изомеризацию - в присутстзи)И катионообменной смолы. В последнем случае изомеризацию проводят при температуре 50-90° С « времени контакта 0,5- 5 ч. Реакционную массу изомеризации смегишают с реа сционной массой конденсации, и целевой продукт выделяют известными приемами.

Предложенный способ позволяет улучцн1ть качества целевого продукта.

Добавлен 1е фенола к маточнику перекр 1сталлизации или экстракту позволяет сиизить температуру последующей отгонки растворителя из смеси и предупредить осмоление побочных продуктов конденсации. Пр;и такой последовательности операций улучшаются качества получаемого дифенилолпропана, которые отвечают трбованиям, предъявляемым к продукту, который используют в производстве поликарбонатов, и по некоторым показателям, в частности по цветовым характеристикам, иревосходит дифенилолпропан, полученный известным способом. Полученный по предлагаемому способу продукт имеет следующие характеристики: температура кристаллизации 156,3-156,6° С, цвет расплава по платинокобальтовой (Pt-Со) шкале 60-100 единиц, оптическая плотность --50%-кого этанольного раствора в кювете 50 мм при длине волны 400 мм (фильтр 3) не более 0,2 (в пересчете на прозрачность - не ниже 64%). В прототиие применяется 12 мм кювета, длина волны 390 мм и прозрачность лучшего образца дифенилолиропана при этом не превышает 39%.

В предложенном способе используется одг.ократпая очистка дифенилолпропана органическим растворителем, тем самым упрощается технология процесса.

Применение катионообменных смол на стадии изомеризации позволяет снизить время реакции в 3-15 раз и увеличить селективность реакции.

Пример 1. 500 г смеси фенола с ацетоном (молярное соотношение 5:1) греют 12 ч нрн температуре 40° С в присутствии концентрированной соляной кислоты в количестве 10% от смеси. Кислоту, воду и

неирореагировавшие ацетон и фенол отгоняют иод вакуумом и в виде остатка получают 200 г дифепилолпропаиа-сырца, который перекристаллизовывают из смеси 600 г толуола и 100 г воды. Кристаллы дифеиилолпропана отфильтровывают, промывают толуолом и сушат, получая 190 г готового продукта со следуЕОЩИми характеристиками: температура кристаллизации-156,5° С, цвет расплава по Pt-Со свыше 80 единиц,

оптическая плотность спиртового раствора 0,10. От фильтрата отделяют воду ч остаток смешивают с 200 г фенола. Пз смеси отгоняют толуол при остаточном давлении 100 мм рт. ст. Температура жидкости в кубе в конце разгонкн 120° С. Через полученный раствор в феноле, содержаш1 Й 8,2% дифепилолпропана в 1.8% побочных продуктов, барботируют в теченпе 12 ч прп 50 С газообразный хлористый водород. Реакниониую массу изомеризации, содержаП1ую 1,2% побочных продуктов (конверсия 34%, н 3,8% дифенилолпропана), смешивают со следуЕощей норцией реакциоииой массы коЕЕденсашш и смесь обрабатывают как

показано выше, получая нри этом 207 г дифенЕЕлолпроиана-сырца, из которого после очистки перекрЕ1ста.ллизацией в толуоле получают 198 г готового продукта со следующими характерстиками: температура кристал.лизации 156,4° С, содержание примесей 0,2%, цвет расплава 80 ед ЕН1Иц, оптическая плотность спиртового раствора 0.09. При повторных рециклах побочных продуктов конденсации изменения качества готового

продуЕчта незначительны. Так дифенилолпропан после десятого рецикла реяЕЩИонной массы изомеризации и-меет температуру кристаллизации 156,4° С, цвет расплава 100 единиц, содержание примесей 0,15%,

оптическую плотность спиртового раствора 0.10.

Пример 2. Конденсацию фенола с ацетоном ведут в условиях примера 1. РеаЕ-сцЕЮнную массу ЕЕЗОмеризации смешивают

с реакционной массой конденсацЕ-Е|и в весовое соотношении 1 : 5. Дифенилолпропансырец (200 г), полученный после ОТГОНКЕЕ гол иакуумолЕ смеси соляной кислоты, воды, ацетона и фенола, экстрагируют хлорбеьзолом (600 г), содержащим 5% уксусной кислоты. После экстракции готовый иродуЕчт (180 г) имеет следующие характе 1стики: температура крЕ сталлизацйи 156,4° С, содержание примесей 0,2%, цвет

расплава по Pt-Со шкале 100 единиц.

Экстракт (620 г) смешивают с фенолом (100 г), из смеси при остаточном давлении 10 мм рт. ст. отгоняют хлорбензол и уксусную кислоту до температуры в кубе в конце разгонки 100° С, а остаток греют 5 ч при 50° С в присутствии 20 е предварительно обработанного фенолом катионита КУ-2, при этом содержание побочных продуктов снижается в реакционной массе изомеризации с 15% до 7%. Катализатор отделяют фильтрованием и фильтрат добавляют к реакциоииой массе конденсации.

При замене катионита КУ-2 на 70 г 50%-ной серной кислоты и нагревании смеси в течение 48 ч ири 50° С содержание побочиых продуктов конденсации снижается с 15 до 10%. Реакционную массу изомеризации перед добавлением к реакционной массе коиденсац И1 промывают 2%-ным раствором NaHCOs и водой.

При изомеризации в присутствии 70 мл 85%-ной ортофосфорной кислоты при температуре 50° С содержание побочных продуктов в реакционной массе за время реакции 24 ч снижается до 12%. Обработк; реакциониой массы изомеризации в этом случае педут так же, как и реакционной массы изомеризации в ирисутствии серной кислоты.

П р и м ер 3. Смесь фенола с ацетоном в молярном соотношении 10 : 1, содержащую 1,0% этилмеркаитана в качестве промотора, пропускают через катионит КУ-284С при температуре 75° С и времени контакта 0,5 ч. 500 г реакционной массы смепшвают с 100 г реакционной массы изомеризации. Из смеси под вакуумом отгоняют этилмеркаптан, ацетон, воду и фенол, получая в виде остатка 186 г дифенилолпропана-сырца, который нерекристаллизовывают в 40%-ной водной уксусной кислоте в весовом соотношении 1:1, и получают 157 г готового продукта со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,5° С, содержание примесей 0,20%, цвет

расплава 40 единиц. К фильтрату добавляют 100 г фенола, растворитель отгоняют при остаточном давлении 100 мм рт. ст., и остаток разгоики, содержащий 12% побочных продуктов, пропускают через колонку с КУ-2-84С ири температуре 90° С и времени контката 0,5 ч, прпсоедпняя реакционную массу нзомеризации, содержащую 8% побочных иродуктов, к реакционной массе конденсации.

Фор м у л а изобретения

Сиособ получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора с последующей очпсткой полученного дифенилолпропана-сырца обработкой органическим растворителем от побочных иродуктов, конденсации и получением раствора побочных иродуктов в органическом растворителе с использованием отгонки растворителя, доб.влеиия фенола к побочным продуктам конденсации и изомеризации побочных про.lyKTOB в, присутствии кислотного катализлтора ири нагревании в целевой продукт с г оследующим его выделением, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения техгологии процесса и улучшения цветовых -Характеристик дифенилолпропана, фенол .сбавляют непосредственно к раствору побочных продуктов конденсации в органическом растворителе, иосле чего органический растворитель отгоняют при остаточном давленни 10-100 мм рт. ст. и темиературе 100-120°С и реакционную массу, полученную при изомеризации иобочных продуктов, смешивают с реакционной массой, полученной на ста.т,ии конденсации, для и.х COSместной переработки.

Источник информаци :. принятый по Биимание при экспертизе:

1. Патент США Л 3290390. кл. 260-619, опубл;ик. 1966.