СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ KAPBOHOBbiX КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07C102/04 

Настоящее изобретение относится к области получения амидов карбоновых кислот.

Известен способ получения амидов карбоновых кислот, заключающийся в нагревании карбоиовых кислот с сульфамидом при температуре ПО-120°С в среде пиридина.

Этот способ основан на дефицитном сырье, сульфамиде, и требует применения больших количеств токсичного растворителя.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологический процесс, так как применяется доступное нетоксичное сырье, исключается органический растворитель и снижается температура реакции. Способ заключается в нагревании карбоноБых кислот с сульфаминовой кислотой при 50-100°С в присутствии олеума (2-400/0 ЗОз). Амид карбоновой кислоты выделяют разбавлением реакционной массы водой.

В том случае, если получаемый амид частично или полностью растворяется в разбавленной серной кислоте, реакционную смесь нейтрализуют аммиачной водой с последующим выделением образующего амида.

Выход целевых продуктов 80-97 /оПример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 4,17 г (0,025 моль) 4-нитробензойной кислоты, 2,5 г (0,0262 лоль)

сульфаминовой кислоты и 18 г олеума (ISo/o своб. ЗОз).

Полученную смесь нагревают при размешивании на водяной бане 40 мин до образования гомогенного раствора. Охлажденный до комнатной температуры раствор приливают по каплям к 100 лгл воды при 25-30°С.

Выделившийся бесцветный мелкокристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, небольшим количеством аммиачной воды, отжимают, сушат. Вес сухого амида 4,02 г, т. пл. 196-197°С. Лит. данные: т. пл. 197-198°С.

Найдено, о/о: N 16,63; 16,57.

СтНбЫаОз.

Вычислено, о/о: N 16,8.

Выход амида 97,5% от теоретического.

Пример 2. В условиях примера 1 нагревают 9,8 г (0,05 моль) а-бромкапроновой кислоты, 5,0 г (0,051 моль) сульфаминовой кислоты и 18 г олеума (150/0 ЗОз своб.). Подвижную реакционную массу, содержащую небольшой осадок HsN - ЗОзН приливают при 15-20°С к 100 мл воды и полученный раствор осторожно нейтрализуют аммиачной водой до рН 6,5-6,8. Выделившийся осадок амида отфильтровывают, сушат. Вес сухого продукта 6,75 г, г. пл. 57-58°С. Лит. данные: т. пл 58,5-59°С.

Найдено, «/о: N 7,23; 7,34.

CeHigBrON.

Вычислено, %: N 7,20.

Подкйслением фильтрата выделяют 1,3 г а-бромкапроновой кислоты.

С учетом возвращенной кислоты выход амида составляет 80о/о от теоретического.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снаб женную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 6,0 г (0,051 моль н-капроновой -«кислоты, 7,5 г (0,077 моль су льфаминово; №ислоты, нагревают на водяной банеи загруЖаютпо каплям в течение 5 мин 20 г олеума (Q% SQa), дают выдержку 16 мин. Общая прс олжительность. процесса 30 жия. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, приливают к 100 мл водь при 25-30°С нейтрализуют аммиачной водой при 20-25°е до рН 7,5-8. Выделившийся амид экстрагируют хлористым метиленом, экстракт сушат прокаленным Na2SO4 и отгоняют хлористый метилен. Получают 5,2 г амида, т. пл. 98-99°С. Лит. данные: т. пл. 100°С.

Найдено, %: N 12,31; 12,10.

CeHisON.

Вычислено, в/о: N 12,15.

Выход 88% от теоретического.

Пример 4. В условиях примера 3 нагревают 8,1 г (0,04 моль) себациноеой кислоты, 7,8 г (0,08 моль) сульфаминовой кислоты и 25 г олеума (15о/о ЗОз своб.). Полученную реакционную массу приливают к 100 мл воды при 20-25°С. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, небольшим

количеством аммиачной воды, отжимают и сущат. Вес амида 6,8 г, т. пл. 208°С. Лит. данные: т. пл. 208°С.

Найдено, %: N 14,22; 14,05. CioHaoONa.

Вычислено, %: N 14,0.

Выход амида 83о/о от теоретического.

Пример 5. В условиях примера 3 нагревают 8,2 г (0,05 моль} со-хлорэтантовой кислоты, 7,5 г (0,077 моль) сульфаминовой кислоты и 18 г олеума (15% SOs своб.). Охлажденную реакционную смесь приливают к 100 мл воды при 20-2Б°С, нейтрализуют аммиачной водой при 30-35°С до рН 7,5-8. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и сушат.

Вес амида 6,72 г, т. пл. 88-89°С.

Найдено, «А: N 8,50; 8,54.

CvHiiClOH. Вычислено, % : N 8,57.

Выход амида 83о/о от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения амидов карбоновых кислот нагреванием карбоновых кислот с амидом серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве амида серной кислоты берут моноамид серной кислоты и процесс ведут при температуре 50- 100°С в присутствии олеума при молярном соотношении карбоновая кислота: моноамид серной кислоты: олеум 1:1-4,5:4-7 с последующим выделением целевого продукта путем разбавления реакционной массы водой.