Способ светостабилизации лакокрасочных материалов холодного и горячего отверждения Советский патент 1993 года по МПК C09D5/00 C08K5/34 

выбранный из группы производных 2-(2-ок- сифенил -бензтриазола, например, 2-{2-ок- сиЗ,5-ди-трет.амин-фен ил)-бензтриазо л, 2-(2окси-3-трет, бутил-5-(2-омега-окси-бе- та(этиленокси}-карбонил(-этил)-фенил)-бензтриазол, 2-{2-окси-3,5-ди(альфа, альфа-ди- метил-бензил)-фенил)бензтриазол при весовых соотношениях лаковая смола : алкенный стабилизатор : УФ-абсорбер 100:(1-3-5):)1-5-3-5:, 2 з.п.ф-лы. 14 табл.

Использование: светостабилизация лакокрасочных покрытий от разрушающего действия света и кислорода. Сущность изобретения: в лакокрасочные материалы холодного и горячего отверждения на основе синтетической смолы, выбранной из группы, включающей алкидную смолу, акриловую смолу, акрил-алкидную смолу, полиуретановую смолу, акрил-кетиминовую смолу, акрил-меламиновую смолу, сложную полиэфирмеламиновую смолу, вводят све- тостабилизатор на основе стерически затрудненного амина, при весовом соотношении лаковая смола : стабилизатор 100:(1-7), содержащего группу С(СНз(НСН2)М(ОЯ ХС(СНзХРСН2) - например: (1) 1,4-диметокси-2,2.6,6-тетраметил- пиперидин, (2) 4-бензоилокси-1-этокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин. (3) Ди-(1-ме- токси-2,2,6,6,-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат, (4) альфа, альфа -{ди-1-этокси- 2,2,6,6,-тетрамтилпиперидин-4-ил-окси)-лара) -ксилол. (5) ди)1-бензилокси-2,2,6.6-тетра- метилпиперидин-4-ил) фталат. (6) поли-{/61,1,3,3,-тетраметилбутил)-имино)-1,2,5-триа зин 2,4-диил)-2-(1-циклогексилокси-2,2.6.6- тетраметилпиперидин) -имино)-гексамети- лен-)4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6)- тетраметилпиперидин)-имино)},(7)ди-(1-ме- токеи-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) сукцинат, (8) ди-(1-метокси-2,2,6,6- тетраме1- тилпиперидин-4-ил)изофталат, (9) ди-(1-цик- логексилокси-2,2,6,6,-тетраметилпиперид ин-4-ил)себацинат, (10) ди-(1-циклогекси- локси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) изофталат, (11) 4-бензилокси-1-(альфа-ме- тилбензилокси(-2,2,6.6-тетраметилпипери дин, (12) ди-(1-(альфа-метилбензилокси) - 2,2,6,б-тетраметилпиперидин-4-ил(себаци нат,(13)ди-(1-гептилокси-2,2,6,б-тетрметия- пиперидин-4-ил)себацинат, (14) ди-(1-(аль- фа-метилбензилокси)-2,2,6,6-тетраметилпи перидин-4-ил) терефталат. (15) ди-(1-этокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат, (16) ди-(1-кумилокси-2.2,6.6-тет- раметилпиперидин-4-ил) -себацинат, (17) ди-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметил- пиперидин-4-ил)сукцинат, (18) ди-(1-альфа- метилбензилокси)-2,2,6,6-тетраметилпипе ридин-4-ил)- сукцинат, (19) ди-(1-октилокси- 2,2,6.6-тет раметилпиперидин-4-ил)- себацинат, (20) ди-(1-трет.бутокси-2.2,6.6- тетраметилпиперидин- 4-ил)себацинат, (21) 4-бензоилокси-1-бензилокси-2,2,6,6-тетра метилпиперидин, (22) 2,4,6-трис-(М-бутил- М(2,2,6,6-тетраметил-1-октилоксипирепид ин- 4-ил)амино)-с-триазин, (23) 1-циклогек- силокси-4-малеинимидо-2,2,6,б-тетраме- тил-пиперидйн. (24) - соединение формулы } R-NH-tCHj -N-lCH j-N-CCHi -NH-R ;

Изобретение относится к стабилизации отверждаемых при окружающих условиях и катализируемых кислотой термореактивных смол с использованием блокированных аминовых световых стабилизаторов, замещенных на блокированном атоме азота совокупностью ORi-rpynn, Настоящее изобретение, кроме того, относится к новым соединениям такого типа блокированных аминов.

Целью изобретения является повышение эффективности светостабилизации.

Поставленная цель достигается тем, что в способе светостабилизации лакокрасочных материалов холодного и горячего отверждения путем введения в лакокрасочный материал на основе синтетической смолы, выбранной из группы, включающей алкид- ную смолу, акриловую смолу, экрил-алкид- ную смолу, полиеуртановую смолу, акрил-кетиминовую смолу, акрил-мелами- новую смолу, сложную полиэфир-мелами- новую смолу светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина, в качестве стабилизатора используют соединение формулы А, В. С или D.

RtO-NO-oCH CHjJ

tn

CHiCHj

0-N)N

Rj

сн, сн

,0

-nj v,nj к

сн.

N

N-тN NR,-N

СН3 /СН5CHj7 CHj OR,

-T,,

to)

где m 1 или 2,

Ri Ci-Cs-алкил, циклоэксил или Ст-Сэ- фенилакил, когда m 1, R2 метил, бензил, стеароил или бензоил, и когда m 2. R2

5 ксилилен или группу формулы О О li i.: -C-R-C- где R С2 Сз-алкилен или фенилен

10 р 1 или 3, когда р 1, Ra и R4 - диаци- ловый остаток алифатической С4 С1б-Дикар- боновой кислоты, когда р 3, R3 бутил и R4 2,4,6-триазинтрииловый остаток, k 5-6. е 4 и

15 Ti2 -NH-(CH2)3-N-{CH2h-NHCH2)3-NH- причем весовое соотношение высушенной лаковой смолы и стабилизатора равно 100:(1-7).

Дополнительно к стерически затруд20 ненному амину может быть добавлен УФ- абсорбер, выбранный из группы производных 2-{2-оксифенил)-бензтриазола, причем весовое соотношение лаковой смолы, аминового стабилизатора и УФ-абсорбера

25 (равно 100:(1-3-5):(1-5-3-5). УФ-абсорбер представляет собой одно из следующих соединений 2-(2окси-3,5-ди-трет.амин-фенил)- бензтриэзол, 2-(2-окси-3-трет.бутил-5- (2-(омега-окси-бета(этиленокси)-карбонил)

30 -этил)- фенил)-бензтриазол, 2-{2-окси-3.5- ди(ал ьфа, альфа-диметил-бензил)-фенил)- бензтриазол,

Примеры блокированных аминовых стабилизаторов согласно настоящему изобре35 тению:

40 3. ди-(1-метокси-2,2,6,6-тетраметилпи- перидин-4-ил)себацинат

45 5. ди-(1-бензилокси-2,2,б,6-тетраметил- п ип е риди н-4-ил)фта л ат

RЯ

R-NH-tCH j-N-iCH N-tCH j-MH-R ,

где R равно

N

CHyviV

сн «

N

о

CHj

оч

6

Композиции покрытий в способе по изобретению могут быть отверждаемыми при окружающих условиях или катализируемыми кислотой, отверждаемыми нагреванием.

5

10

15

.

20

25

30

5

0

5

0

5

системами, в зависимости от типа связывающих смол этой композиции.

Смолы для покрытий, отверждаемых при окружающих условиях, могут быть ал- кидными смолами, термореактивными ак- рилатными смолами, акрилатными алкидными смолами, полиуретановыми смолами или полэфирными смолами, вышеупомянутые смолы могут быть модифициро- ваны силиконами, изоцианатами, эпоксидамй, изоциануратами, кетиминами или оксазолидинами.

Немодифицированные и модифицированные алкидные смолы, которые могут быть стабилизированы в соответствии с настоящим изобретением, являются известными смолами, которые используют в торговле, для текущего ремонта и для окончательной полировки автомобилей. Например, такие покрытия базируются на алкидных смолах, алкидных/акрилатных смолах, может быть сшитых иэоцианатами или эпоксидными смолами.

Смолами для катализируемых кислотой, термореактивных покрытий могут быть, например, сшиваемые акрилатные, полиэфирные, полиуретановые или алкидные смолы. К ним относятся также смеси этих смол или смеси со сшивающими агентами такими, как меламиновые смолы.

Лаками на основе акрилатной смолы являются известные, высыхающие при нагревании лаки на основе акрилатной смолы или термореактивные смолы, включающие ак- риловые/меламиновые системы.

Лаки на основе алкидной смолы, которые могут быть стабилизированы в соответствии с настоящим изобретением, являются известными, высыхающими при нагревании, лаками, которые используются, в частности, для покрытия автомобилей (автомобильные полирующие лаки, например, лаки на основе алкидных/меламино- вых смол и алкидных/акрилатных/мелами- новых смол.

При промышленном использовании эмали с высоким содержанием твердых частиц на основе сшиваемых акрилатных, полиэфирных, уретановых или алкидных смол отверждают дополнительным кислотным катализатором. Световые стабилизаторы, содержащие щелочную азотную группу, в общем случае являются менее, чем удовлетворительными для такого применения. Образование соли между кислотным катализатором и световым стабилизатором приводит к несовместимости или нерастворимости и осаждению соли, и к более низким уровням отверждения, и к более низкому световому защитному действию, и

к более слабой стойкой к действию влажности.

Покрытия, отверждаемые при окружающих условиях, а также покрытия, катализи- руемые кислотой и отверждаемые нагреванием, стабилизированные в соответствии с настоящим изобретением, пригодны как для полирующих покрытий металлов, так и для придания оттенков твердым материалам, в частности, в случае подкрашивания. Лаки, стабилизированные в соответствии с настоящим изобретением, в предпочтительном варианте применяют с использованием покрытия, либо методом двойного покрытия. В соответствии с последним методом, содержащее пигмент основное покрытие применяют сначала, а уже на него наносят второе покрытие прозрачным лаком.

Когда используют двухслойную полировку, то производное блокированного амина может быть включено в прозрачное покрытие, или как в прозрачное покрытие, так и в основное покрытие, содержащее пигмент. При производстве модифицированных акрилом, алкидных смол или акрилатных смол полимеризуемые производные блокированного амина могут быть полимеризованы в смолу. Включение в связывающий агент лака может быть, однако, также осуществлено через поликонденсацию при производстве алкидных или полиэфирных смол. В этих случаях имеется дополнительное преимущество, заключающееся втом, что световые стабилизаторы не могут быть удалены в результате экстрагирования или миграции так, что их действие является весьма продолжительным.

Чтобы можно было ожидать максимальной световой стабильности, иногда дает преимущество одновременное использование других известных световых стабилизаторов. Примерами могут служить УФ-абсорберы.

Другими ингредиентами, которые могут содержать эмали или покрытия, являются антиоксиданты, например, антиоксиданты пространственно блокированных производных фенола, соединения фосфора такие, как фосфиты, фосфины или фосфониты, пластификаторы, выравнивающие добавки, катализаторы отверждения, загущающие агенты, диспергирующие агенты и промоторы адгезии.

К общим фосфитам и фосфонитам относятся трифенил фосфат, дифенилакил фост фиты, фенилдиалкил фосфиты, три-(нонил- фенил)фосфиты, трилаурил фосфит, триок- тадецил фосфит, ди-стеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-третичн.-бутилфенил)фосфит. дифосит ди-изодецил-пентраэ- ритрита, дифосфит ди-(2.4-ди-третич. -бу- тилфенил)пентаэритрита, трифосфит тристеарил-сорбита, тетракис-)2.4-ди-третичн.-бутилфенил}-4,4 -дифенилилендифос- фонит.

Стабилизаторы необходимы для того, чтобы сообщить более продолжительную прочность отвержденным эмалям (измеряе0 мую при помощи блеска под углом 20°, искажения отражения, трещин или царапин); стабилизаторы не должны замедлять отверждение (нормальная сушка для автомобиля заканчивается при температуре 121°С, а

5 низкотемпературную сушку осуществляют при температуре 82°С), которое измеряют твердостью, адгезией, стойкостью к растворителям и стойкостью к воздействию влажности, эмаль не должна желтеть при

0 отверждении и, кроме того, изменение цвета при воздействии света должно быть минимальным; стабилизаторы должны быть растворимы в органических растворителях, которые в общем случае используют для на5 несения покрытий таких, как метил амил кетон, ксилол, н-гексил ацетат, спирт и т.п. Предлагаемые в соответствии с настоящим изобретением блокированные световые стабилизаторы, замещенные на

0 М-атоме ORi-группой, удовлетворяют каждому из этих требований и обеспечивают как таковые или в комбинации с УФ+абсор- бером прекрасную световую стабилизацию для отвержденных покрытий.

5 Приводимые ниже примеры описывают реализацию настоящего изобретения с использованием блокированных аминовых производных в различных отверждаемых при окружающих условиях и катализируе0 мых кислотой термореактивных покрытиях. Части и проценты являются весовыми.

П р и м е р 1. Стабилизация ароматического уретанового лака.

Куски, имеющие размеры 1,27 см х 20,32

5 см х 30,48 см, досок из туи с чистым радиальным срезом использовали для испытания производимого промышленностью ароматического уретанового лака (Флекто- Варатан 90). Одну половину каждой доски

0 покрывали двумя слоями нестабилизированного лака. Равное количество лака, содержащего 7% (весовых в пересчете на твердые частицы смолы) световых стабилизаторов наносили на другую половину доски

5 в два слоя. После выдерживания в течение 2 недель при окружающей температуре деревянные доски выставляли на открытый воздух под углом 45° на 5 месяцев. Блеск под углом 60° каждой половины доски измеряли в верхней, средней и нижней части

доски и усредняли (ASTMD 523, ASTM - Американское Общество по Испытанию Материалов). Из-за неудовлетворительной однородности древесины сохранение блеска одного и того же лака несколько отличается в зависимости от доски. Таким образом, применение нестабилизированного контрольного лака к каждой панели позволяет осуществить более корректное измерение улучшения блеска благодаря присутствию светового стабилизатора .- см.табл.1.

Пример 2. Стабилизация акрилатной алкидной полирующей эмали.

Производимую промышленностью ак- рилатную алкидную эмаль, пигментированную не дающим осадка алюминиевым пигментом и подкрашенную синью, стабилизировали указанным количеством поглотителя ультрафиолетового излучения и блокированным аминовым производным (по весу в пересчете на твердые частицы смолы), а затем наносили распылителем на панели Бондерит 40, образованные алкидной грунтовкой. Затем покрытию давали возможность затвердеть при комнатной температуре в течение 14 дней, далее, панели выставляли на открытом воздухе под углом 5° на время в 8 месяцев. Измеряли блеск под углом 20° для каждой панели результаты испытания приведены в табл.2

Пример 3. Стабилизация алкидной эмали в масляной среде.

Алкидную эмаль в масляной среде, пигментированную не дающим осадка алюминиевым пигментом и подкрашенную яркой синью, стабилизировали указанными количествами поглотителя ультрафиолетового излучения и блокированного аминового производного, а затем наносили распылителем на пластины из холоднокатанной стали, обработанные эпоксидной грунтовкой. Затем покрытию давали возможность отвердеть при комнатной температуре в течение 2 недель, затем пластины выставляли под действием устройства типа Ксеноновый Дуговой Прибор для Моделирования Погодных Явлений на 840 часов. Показатели блеска под углом 20° для пластин определяли перед и после воздействия; в табл.3 указаны полученные результаты в терминах сохранения блеска в %.

Пример 4. Стабилизация термореактивного акрилатного лака

Производимый промышленностью ярко синий термопластический акрйлатный лак для металлов стабилизировали при помощи 2% каждого из УФ-абсорберов и блокированным амином (весовые, в пересчете на общий вес твердых частиц смолы), а затем наносили с использованием распылителя на панели Бондерит 40. обработанные алкидкой грунтовкой. После выдерживания при окружающей температуре в течение 2 5 недель панели выставляли под воздействие Ксенонового дугового устройства для моделирования погодных явлений на 1250 часов. Сохранение блеска под углом 20° для панелей представлено в табл.4.

0 П р и м е р 5. Стабилизация акрилатной алкидной полирующей эмали

Акрилатную алкидную эмаль из примера 2, пигментированную не дающим осадка алюминиевым пигментом, стабилизировали

5 указанным количеством световых стабилизаторов (по весу в пересчете на твердые частицы смолы), а затем при помощи распылителя наносили на панели Бондерит 40, обработанные алкидной грунтовкой. Затем

0 покрытию давали возможность затвердеть при окружающей температуре в течение 14 дней, после чего панели подвергали обработке с использованием СУФ-установки для моделирования природных явлений. Значе5 ния блеска под углом 60° для проб в различные моменты времени приведены в табл,5; Пример 6. Стабилизация термореактивной акрилатной эмали.

Куски листовой стали, покрытие грун0 товкой на основе полиэфирной/эпоксидной смолы, покрывали серебряным слоем для металлов толщиной примерно 0,02 мм и сушили воздухом в течение 3 минут. Затем на него распылением наносили прозрачное

5 покрытие толщиной примерно 0.038 мм. Прозрачное покрытие состояло из термореактивной акрилатной эмали, состоящей на 70% из сополимера оксиэтил акрилата, стирола, акрилонитрила, бутил акрилата и акри0 ловой кислоты, и на 30% из меламиновой смолы. Кроме того, она содержала 0,5% пара-толуол /моно/сульфоксилоты и стабилизаторы, указанные в приведенной табл.6. Через 15 минут сушки воздухом листы с

5 покрытием сушили в течение 30 минут при температуре 121°С. Отвержденные пробы обрабатывали на СУФ-установке и определяли время, в течение которого теряется 50% блеска под углом 20°.

0

Пример 7. Стабилизация термореактивной акрилатной эмали

Прозрачную термореактивную акрилат- ную эмаль на основе связывающего агента,

5 состоящего на 70% сополимерной формы оксиэтил акрилата. бутил акрилата, бутил метакрилата, стирола и акриловой кислоты, и на 30% из меламиновой смолы, смешивали с 0.5%-пара-толуол/моно/сульфокисло- ты и стабилизаторов, указанных в табл.7.

Производимые промышленностью стальное листы, обработанные грунтовкой, использовали в качестве субстрата, Эти листы покрывали серебряным основным слоем для металлов, который стабилизиоовали 1 % блокированного амина (ТинувинС ИО) и 1 % УФ-поглотителя (Соединение В) наносили на панель слоем толщиной от примерно 0,015 до 0,020 мм. Через 3 минуты на основное покрытие наносили распылением про- зрэчное покрытие толщиной от 0,04 до 0,05 мм. Через 10 минут сушки воздухом пробы сушили в течение 30 минут при 121°С. Высушенные пробы обрабатывали СУФ+уст- ройством, моделирующим явления природы, и через некоторые промежутки времени определяли отличие в отражениях (00).

Пример 8, Стабилизация акрилат-ке- тиминовой эмали.

Систему акрилатного кетиминового основного покрытия/прозрачного покрытия стабилизировали в прозрачном покрытии указанным количеством поглотителя ультрафиолетового излучения и блокированным аминовым производным. Основное покрытие наносили распылением толщиной 0,02 мм на лист холоднокатанной стали, загрунтованный кетимин-ацетоацетатной грунтовкой. Затем его покрывали прозрачным слоем толщиной 0,06 мм эмали на основе ненасыщенного акрилата-кетимина (влажный на влажный). Листы сушили в течение 45 минут при температуре 60°С. а затем обрабатывали на СУФ установке. В этой ус- тэновке пробы подвергали обработке, моделирующей различные явления природы, повторяющимися циклами в 4 часа во влажной атмосфере при температуре 50°С, затем в течение 4 часов под воздействием УФ-све- та при температуре 60°С. В табл.8 приведены результаты испытаний на блеск под углом 20° при различных интервалах обработки.

Пример 8. Стабилизация полиэфир- но-меламиновой эмали.

Полизфирное-меламиновое покрытие для проволоки, катализируемое пара-толу- ол/моно/сульфокислотой, составляли таким образом, чтобы оно включало бензотриазоловый УФ-поглотитель и блокированный аминовый световой стабилизатор, являющийся предметом настоящего изобретения. Этот материал наносили с использованием стержня с намотанной прово- локой и автоматического устройства для слива на доски, загрунтованные проволокой с толщиной в сухом виде 0,02 мм, Затем доски сушили при температуре 500°Ф (2600С)впечи в течение 45 секунд, в течение

которых пиковая температура металла достигала 435°Ф (225°С). Две окрашенные системы, фтало/синь и систему, пигментированную окисью бронзы, подвергали испытанию. Доски обрабатывали в Южной Флориде под углом 45° на солнце в течение 17 месяцев. Ниже приведены изменения цвета (Л Е) досок.

Соединение Л Е коричневых досок Нестабилизированный3%5 + 3% В

6,7

4,7

Д Е синий

Нестабилизированный7,0

3% 16 + 3% В5,3

Пример 10. Стабилизация термореактивной акрилатной эмали.

Составляли композицию термореактивной акрилатной эмали из примера 6 таким образом, чтобы она включала блокированный аминовый световой стабилизатор, являющийся предметом настоящего изобретения. Покрытие проволокой алюминиевые пластины грунтовали эпоксидной грунтовкой и затем покрывали слоем толщиной примерно 0,02 мм серебряного основного покрытия для металлов и, наконец, слоем примерно 0.06 мм прозрачной полирующей эмали. После сушки в течение 5-10 минут воздухом покрытые пластины сушили в течение 30 минут при температуре 30°С.

Пластины после покрытия обрабатывали в СУФ-установке ив различные моменты времени определяли блеск проб под углом 20°, Результаты - в табл.9.

Блокированные аминовые производные, являющиеся предметом настоящего изобретения, в общем случае получают при помощи окисления соответствующего блокированного амина с подходящим перокси- соединением таким, как перекись водорода или третичн.-бутил гидроперекись в присутствии в качестве катализатора карбонила металла или окиси металла с последующим восстановлением промежуточного оксила в целевое N-окси производное, в предпочтительном варианте при помощи каталитической гидрогенизации.

Затем 0-алкиловые производные могут быть синтезированы с использованием нескольких приемов. Например, N-окси производное может быть алкилировано с гидридом натрия и галогенизированными углеводороодами такими, как бензил бромид и этил иодид.М-метокси варианты могут быть получены в результате термической обработки хлорбензолового раствора нитро- ксил-радикала и ди-третичн.-бутил терекиси. Продукт получают при помощи

реакции соединения между нитроксил-ра- дикалом и метиловым радикалом, образующимся иэ/}-деления т-бутокси радикала.

Другие N-алкокси варианты могут быть синтезированы при помощи соединения нитроксил-радикалов с углеводородными радикалами , порожденными в результате термического разложения ди-третичн.-бутил перекиси в присутствии углеводородных растворителей таких,, как циклогексан, толуол и этилбензол.

Предпочтительный прием состоит в получении N-алкокси блокированных аминов непосредственно из блокированных аминов. Например, смесь 4-бензоилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, водного раствора третичн.-бутил гидроперекиси, оки- си молибдена и аэтилбензола дает 90% выход N-альфа-метилбензилокси пиперидина. Было установлено, что молибден (У1)увеличивает эффективность как окисления блокированного амина в нитроксил радикал, так и реакции нитроксил-радикалов с углеводородами.

Соединения, являющиеся предметом настоящего изобретения, могут быть использованы - как таковые или вместе с фенолами - в фотографических слоях в качестве световых стабилизаторов желтого цвета, в качестве стабилизаторов темных оттенков цианового цвета, в качестве агентов, препятствующих образованию пятен, в фуксиновых слоях (в частности, для двух эквивалентных фуксиновых пар) и в качестве термостабилизаторов для фуксиновых пар.

Приводимые ниже примеры служат дальнейшей иллюстрацией воплощения настоящего изобретения.

Пример 11.Ди-(1-метокси-2.2.6.6-тет- рамтилпиперидин-4-ил) изофталат.

Раствор 40,0 г (73 ммоля) ди-(1-оксил- 2.2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)изофта- лата и 27,8 г (190 ммолей) ди-третичн.-бутил перекиси в 70 мл хлорбензола нагревали в течение 6 часов в атмосфере азота в склянке Фишера-Портера (температура бани 145- 150°С %). Сырую реакционную смесь подвергали хроматографии на силикагеле (98,3 гептан : этил ацетат), чтобы получить твердое вещество, которое подвергали рекристаллизации из метанола, в результате чего получали соединение из заголовка примера, белое кристаллическое твердое вещество, температура плавления 99-101°С.

Результаты анализа для CaaH-wNaOe:

Вычислено. %: С 66,6; Н 8,8; N 5.55

Найдено, %: С 66,4; Н 8.7; N 5,5,

Пример 12.Ди-(Ьметокси-2,2,6,6-тет- раметилпиперидин-4-ил) себацинат.

4-бензоилокси-1-метокси-2,2,6,6-тетра метилпиперидин (8,0 г 32 моля) перемешивали 2 часа при температуре 60-70°С) (в атмосфере азота) с 2.2 г (39 молей) гидрата окиси калия в 300 мл 1:1 (о/о) метанол : вода. Растворитель удаляли при пониженном дав- 5 лении, чтобы получить белое твердое вещество, которое разделяли между водой (100 мл) и дихлорметаном (150 мл). Водный слой промывали дихлорметаном (i x 150 мл). Органические слои соединяли и промывали во0 дои (100 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (100 мл), затем сушили над сульфатом магния и концентрировали, чтобы получить 5,7 г сырого 4-окси-1-метокси- 2.2,6,6-тетраметил- пиперидина, белого

5 твердого вещества с температурой точки плавления 92,5-93.5°С. ИК: 3250 см 1.

Раствор 5.4 г (29 ммолей) 4-окси-1-ме- токси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, ,2 г (13.9 ммоля) диметил себацината и 200 мл

0 толуола подвергали дистилляции в течение 45 минут с тем, чтобы азеотропировать оставшуюся воду. Раствору давали возможность охладиться и добавляли 150 мг амида лития. Реакционную смесь медленно дис5 тиллировали в течение 5 часов, чтобы удалить метанол вместе с некоторым количеством толуола. Оставшийся толуол затем удаляли при пониженном давлении. Реакционную смесь охлаждали до 5°С и до0- бавляли воду (20 мл). Органический материал растворяли в этил ацетате (200 мл).. Водный слой экстрагировали этил ацетатом (2 х 100 мл). Соединенные органические слои промывали водой (2 х 50 мл) и насыщен5 ным раствором хлорида натрия (50 мл), затем сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Сырую жидкость подвергали хроматографии на силикагале (95:5 гептан : этил

0 ацетат), чтобы получить 5,4 г (68% общий выход) соединения из заголовка примера, бесцветной жидкости, ИК: 1750 . Результаты анализа, для СзоН5б№Об; Вычислено,%: С 66.6; Н 10.4; N 5.2

5 Найдено, %: С 66,7; Н 10.4; N 5.0

Пример 13. Альфа, альфа -(ди-1-этокси- 2,2,6,6-тетраметмлпиперидин-4-илокси)па ра-ксилол.

Смесь 9,0 г (20,1 ммоля) альфа, альфа

0 Чди-1-окси-2,2,6,6-тетрметилпиперидин-4- илокси(-пэра-ксилола. 1,8 г (44,3 ммоля) гидрида натрия и 100 мл тетра гидрофура на ПТФ) подвергали дефлегмации в атмосфере азота в течение 2 часов. Реакционную смесь

5 охлаждали до 50°С и добавляли избыточное количество этил иодида (7,5 г. 48,2 ммоля). Реакционную смесь дефлегмировали в течение 2 часов. Затем добавляли дополнительное количество гидрида натрия (1,8 г), этил иодида (7.5 г) и 1.0 мл третичн.-бутияового

спирта, а реакционную смесь подвергали дефлегмации в течение 16 часов. Реакционную смесь охлаждали и добавляли метанол, Реакционную смесь разделяли между водой

N (брбмл)и диэтиловым простым эфиром(200

. мл). Водный слой экстрагировали простым эфиром (200, мл). Соединение органические рлои промывали водой (200 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (200 мл), затем сушили над сульфатом магния и Концентрировали, чтобы получить желтое масло. Это масло подвергали хроматогра фии на силикагеле (4:1 гексан : этил ацетат), чтобы получить сырое твердое вещество, которое последовательно подвергали рекристаллизации из холостого метанола и ге,ксана. Выход равен 7,9 г (78%) белого твердого вещества, температура точки плавления: 99-110°С.

Результаты анализа для СзоН52№04: Вычислено, %: С 71,4; Н 10,4; N 5,5 Найдено, %: С 71,6; Н 10,8; N 5.5. П р И М ер 14. Ди-(1-циклогексилокси 2,2;б,б-тетраметилпиперидин-4-тл)себацинат. .-.; /Смесь 20,0 н(41,6 ммоля) ди-(2,2,6,б-тет- р мётилпиперидин-4-ил)себацината, 43 г - -(33-34 ммоля) 70% водного раствора тре- тичн.-бутил ггидроперекиси, 1,3 г(9,0ммоля) трехокиси молибдена и 125мл циклогексана нагревали до температуры дефлегмации на 2, 3 часа. Воду собирали при помощи ловушки Динэ-Штарка. Красную реакционную смесь охлаждали и переносили в склянку Фишера-Портера. Свежий циклогексан (25 мл) использовали для того, чтобы тщательно промыть колбу и промывочные жидкости добавляли в толстостенную склянку. Эту склянку погружали в масляную ванну (140°С) на 3 часа, после чего бесцветную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали. Фильтрат перемешивали с 10 г сульфита натрия в 90 Ш1чводц в течение 2 часов, чтобы разложить

, нёг(р.ореэгировавшую гидроперекись, затем

. разбавляли этил ацетатом (200 мл) и водой (100мл). Органический слой промывали 10% раствором сульфита натрия (100 мл), водой (100 мл), насыщенным раствором хлорида натрия (100 мл), затем сушили над сульфатом магния и концентрировали при пони- ж енн ом давлении. Сырой продукт подвергали очистке с использованием испа рительной хроматографии (силикагель, 100;2, гептан : этилацетат), в результате чего получили 17,8 г (выход 68%) белого твердого вещества, температуры точки плавления 56-59°С.

Результаты анализа для С4оН 2№Об: Вычислено, %: С 71,0; Н 10,7; N4,1 Найдено, %: С 71,0; Н 10.2; N 4.2

Пример 15. Ди-1-циклогексилокси2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-и/|)изофтэлат.

Раствор 34,2 г ди-(1-оксил-2,2,6,6-тетрзметилпиперидин-4-ил)изофтала и 54 мл (дитретичн.-бутил перекиси в 250 мл циклогексана нагревали на 22 часа в атмосфере азота в склянке Фишера-Портера (температура бани 140°С). Растворитель выпаривали при пониженном давлении.

0 Продукт подвергали рекристаллизации из пентана, чтобы получить белое твердое вещество, температура точки плавления 140- 142°С.

Результаты анализа для CaeHse Os:

5Вычислено, %: С 71,2; Н 9,4; N4,4

Найдено, %: С 71,4; Н 9,1; N4,2 Пример 16. Альфа,альфа -(ди-1-бен- зилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)- пара-ксилол.

0 Смесь 27,7 г (61,7 ммоля альфа,альфа -(ди-1-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин- 4илокси)-пара-ксилола, 44.4 г (18,5 ммоля) 97% раствора гидрида натрия и 200 мл тетрэ- гидрофурана спокойно дефлегмировали до

5 прекращения выделения водорода. Затем добавляли бензил бромид 31,6 г (185 ммоля) по каплям и реакционную смесь нагревали до температуры дефлегмации на 3 часа, затем перемешивали в течение ночи при комнатной

0 температуре. Избыточное количество гидрида натрия подвергали разложению метанолом. Добавляли толуол (500 мл) и реакционную смесь фильтровали, чтобы удалить соли. Фильтрат промывали водой )3 х 1000 мл) и насыщен5 ным раствором хлорида натрия (500 мл), затем сушили над сульфатом магния и концентрировали, чтобы получить масло. Масло кристаллизовали из метанола, чтобы получить 29,7 г (выход 77%) белого твердого вещества, темпе0 ратура точки плавления 126-129°С.

Результаты анализа для СодНббМгСМ: Вычислено.%: С 76.4; Н 9,0; N 4.5 Найдено, %: С 76,0; Н 9-1; N 4,4. Пример 17. Ди-(1-бензилокси-2,2,6,65 тетраметилпиперидин-4 Ил)-себацинат

Раствор 40,0 г (83 ммоля) ди-(2.2,6,6-тет- раметилпиперидин-4-ил)себацината 130 мл толуола нагревали до 80°С. Добавляли гек- еакарбонил молибдена (1,0 г) и также добав0 ляли в течение 15 минут 5,0 М раствор третичн.-бутил гидроперекиси (266 мл, 1,33 моля). Реакционную смесь облучали в течение 24 часов УФ-лампой, при этом внутреннюю температуру поддерживали на уровне

5 85-90°С. Реакционную смесь фильтровали и фильтрат выпаривали до объема приблизительно 100 мл. Раствор подвергали хроматографии на силикагеле (9:1, гептан : этилацетат), чтобы получить масло, которое кристаллизовали из метанола. После ресталлизэции из этанола получали 16,8 г (выход 9%) белого твердого вещества, температура точки плавления 64-68°С.

Результаты анализа для С42Нб4№Об: Вычислено, % С 72,8; Н 9,3; N 4,0 Найдено, %: С 72,7; Н 9,2; N 4,0 П р и м е р 18. Ди-(1-бензилокси-2.2,б,б- тетрметилпиперидин-4-ил)фталат.

Это соединение в соответствии с процедурой, описанной в примере 7, за тем исключением, что гексакарбонил молибдена добавляли перед нагреванием реакционной смеси, температура точки плавления 141-143°С. Результаты анализа для С4оН52№Ое: Вычислено, %: С 73.1: Н 8,0; N 4,3 Найдено. %: С 73,0; Н 77.7; N 4,2. П р и м е р 19. Ди 1-бензилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат.

Смесь 35.0 г (78,7 ммоля) ди-(2.2.6.6-тет- раметилпиперидин-4-ил)изофталата, 1,0 г гексакарбонил и 75 мл толуола нагревали до 90°С в атмосфере азота. В течение 5 минут добавляли 4,2 М раствор третичн.-бутил гидроперекиси в толуоле (225 мл, 945 ммоля). Реакционная смесь становилась красной. После добавления реакионную смесь облучали в течение 6 часов (внутренняя температура 85°С) УФ-лампой. Добавляли еще одну порцию 1,0 г гексакарбонила молибдена и реакционную смесь облучали еще в течение 16 часов. Затем смесь фильтровали и концентрировали. Сырой остаток подвергали хроматографии на силикагеле (9:1, гексан : этилацетат). Менее полярный из двух основных продуктов подвергали рекристаллизации из смеси 9:1 этанол : дихлорметан, чтобы получить 14.8 г (выход 29%) белого твердого вещества, температура точки плавления 135-141°С, которое представляет собой соединение из заголовка примера.

Результаты анализа для СдоНза Ое: . Вычислено, %: С 73,1; Н 8,0; N 4,3 Найдено.%: С 72.9; Н 7,7; N 4,6 П р и м е р 20. Ди-(1-бензилокси-2.2,6.6- тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалонат Это соединение получали из ди-(2,2,6,6- тетратметилпиперидин-4-ил(диэтилмалона т.э, третичн.-бутилгидроперекиси, толуола и гексакарбонила молибдена в соответствии с процедурой, описанной в примере 19. температура точки плавления 122-123°С. Результаты анализа для CagHseNjOe: Вычислено, %: С 72,0; Н 9.0; N 4.3 Найдено, %: С 72,0; Н 9,3; N4,7

П р и м е р 21. ДИ-(1-{альфа-метилбен- зилокси)-2,2.6,6-тетраметилпиперидин-4-и л)фталат

Это соединение получали из 40,0 г ди- (1-оксш1-2,2,6.6-тетраметилпиперидин-2-ил )фталата, 200 мл этилбензола и 2.0 г окиси

молибдена, которые нагревали до 110аС (в атмосфере азота). Затем по каплям в течение одного часа добавляли 65 г 70% тре- тичн.бутил гидроперекиси в воде, 5 Реакционную смесь подвергали дефлегмации в течение 3 часов после того, как добавление гидроперекиси закончено. Сырой продукт подвергали хроматографии на силикагеле (9:1, гексан : этилацетат), чтобы

получить 51.0 г (выход 88%) мягкого стекловидного продукта.

Результаты анализа для CrcHse Oe: Вычислено, %: С 73,7; Н 8,2; N4.1 Найдено, %: С 74,1; Н 8,4: N 4,1

5П р и м е р 22. Ди-(1-бензилокси-2,2,6,6тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат

Смесь 40,0 г (83 ммоля) ди-(2,2,6.6-тетра- метилпиперидин-4-ил)себацината, 2.0 г окиси молибдена и 250 мл этилбензола на0 гревали до 110°С (в атмосфере азота). По каплям в течение 30 минут добавляли производимый промышленностью раствор 70% третичн.бутил гидроперекиси в воде (64,3 г. 499 ммолей). Воду собирали в ловушку Ди5 на-штарка. Нагревание продолжали в течение 90 минут после добавления. Реакци онную смесь фильтровали и выпаривали. Полученное в результате сырое масло растворяли в гептане (300 мл) и этот раствор

0 пропускали через короткую колонку из си- ликагеля. Первые 350 мл фильтрата, которые являются почти чистыми после ТСХ, выпаривали, чтобы получить 41,7 г (выход 70%) соединения из заголовка примера

5 в виде вязкого масла.

Результаты анализа для СмНетМаОе: Вычислено. %; С 72,8; Н 9,6; N 3,9 Найдено, %: С 72,9: Н 9.7; N 3,8 Пример 23. Ди-(1-гептилокси-2,2,6,60 тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат

Смесь 35.0 г (72,8 ммоля( ди-(2,2,6,6-тет- раметилпиперидин-4-ил)себацината, 58,3 г (582 ммоля) 90% водного раствора третичн.бутил гидроперекиси, 2.0 г триокиси

5 молибдена и 250 мл гептана нагревали до температуры 140°С в склянке Фишера-Портера. Давление поддерживали на уровне 40-50 фунтов на кв,дюйм (2,8-3,5 кг/см ) при помощи периодической вентиляции.

0 Нагревание прекращали через 7 часов. Добавляли дополнительную порцию (20,0 г) 90% раствора третичн,бутил гидроперекиси и реакционную смесь нагревали на один час до температуры 140°С. Реакция станови5 лась почти бесцветной к этому моменту. Реакционную смесь охлаждали и фильтровали, чтобы удалить катализатор. Органическую фазу отделяли, сушили над сульфатом магния, и концентрировали до общего обьема в 100 мл. Этот раствор пропускали через силикагель с гептаном в качестве элюента. Фильтрат выпаривали с выходом 36,9 г (72 %) соединения из заголовка примера, которое имело вид почти бесцветного масла. Результаты анализа для С42НеоМ20б; Вычислено, %: С 71,1; Н 11.4; N3.95 Найдено, %: С 71,3; Н 11,8; N3,9 Пример 24. Ди-(1-эльфа-метилбензи- локси-2,2,б,б-тетраметилпиперидин-4-ил)т ерефталат.

Суспензию 40,0 (90,0 ммоля) ди-(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)терефталата, 2,0 г трехокиси молибдена и 250 мл этил- бензола нагревали до температуры 110°С, быстро добавляли третичн.-бутил гидроперекись (70%, 69,5 г, 540 ммолей). Никакой реакции не происходит до тех пор, пока не будет удалена вода при помощи азеотроп- ной дистилляции, и внутренняя температура не достигнет 115°С. Нагревание продолжали в течение 6 часов. Почти бесцветной реакционной смеси давали возможность охладиться, затем ее фильтровали и выпаривали, в результате чего поучали розовое твердое вещество. Это твердое вещество подвергали рекристаллизации {9;1, 2-пропанол ; метиленхлорид), чтобы получить 48,4 г соединения из заголовка примера, белого твердого вещества, температура точки плавления 150-152°С, Вторую порцию в 5,3 г получали из маточного раствора. Общий выход 53,7 г (87%). Результаты анализа для С42Н5бМ20е: Вычислено, %: С 73,7; Н 8,2; N 4,1 Найдено, %: С 74,0; Н 8,2; N 4,0 Прим ер 25. Ди-(1-альфа-метилбензи- локси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)и зофталат.

Смесь 40,0 г (90,0 ммолей) ди-(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)изофталата, 2,0 трехокиси молибдена и 250 мл этилбензола нагревали до 110°С, по каплям а течение 45 минут добавляли третичн.-бутил гидроперекись (70%, 69,5 г, 540 ммолей). Реакционная смесь становилась красной при добавлении. Водуудаляли при помощи азеотропной дистилляции. Смесь подвергали дефлегмации в течение 4 часов после того, как добавление закончено. Катализатор отделяли фильтрацией, а фильтрат выпаривали, чтобы получить желтое масло. Разгонку по Ку- гельрору (110°С, 0,1 мм рт.столба) осуществляли с целью удаления летучих побочных продуктов, Остаток, вязкое масло, растворяли в гексане и пропускали через силикагель. После выпаривания получали сырое твердое вещество, которое подвергали, рекристаллизации из этанола, чтобы получить 39,8 г (выход 65%) соединения из

заголовка примера, белого порошка, температура точки плавления 118-134°С.

Результаты анализа для С42Н5б№Ое;

Вычислено. %: С 73,7; Н 8,2; N 4,1 5Найдено, %: С 73.4; Н 8,3; N4,1

Пример 26. Ди-(1-этокси-2.2,6,6-тет- раметилпиперидин-4-ил)себацинат.

Раствор 7,8 г (32.5 ммоля) себакоил хлорида в 20 мл дихлорметана по каплям добав- 0 ляли в течение 15 минут в раствор 13,1 г (65,1 ммоля) 1-этокси-4-окси-2,2,6,6-тетраметил- пиперидина, 7,0 г триэтиламина и 100 мл дихлорметана. Реакционная смесь начинала дефлегмировать в процессе добавления. 5 Реакцию спокойно дефлегмировали еще в течение часа. Добавляли простой эфир (500 мл), осадок отделяли фильтрацией, а фильтрат промывали 1 П раствором HCI (2 х 100. мл), водой (200 мл) и насыщенным раство- 0 ром бикарбоната натрия (330 мл). Органический раствор сушили над сульфатом магния и выпаривали, чтобы получить масло. После очистки с использованием хроматографии (силикагель, 1.9:1, гексан: этилацетат) пол- 5 учали 12,7 г (выход 69%) соединения из заголовка примера в виде бесцветного масла.

Результаты анализа для СзаНбоМаОе:

Вычислено. %: С 67,6: Н 10,6; N 4,9

Найдено, %: С 67,3; Н 10,8; N 4,8. 0 Пример 27, Ди-(1-куменилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-3-ил)себаци нат

Соединение из заголовка примера получали в соответствии с процедурой из при- 5 мера 26 за тем исключением, что использовали 1-куменилокси реагент. Реакционная температура достигала 33°С в процессе добавления и затем реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа при 0 окружающей температуре. Продукт имел вид белого твердого вещества, температура точки плавления 94-96°С.

Результаты анализа для С4бН72№Об:

Вычислено, %: С 73,76; Н 9,69; N 3,74 5 Найдено, %: С 74,0; Н 9,8; N 3,8

П р и м е р 28. Поли-{(6-{1,1,3,3-тетраме- тилоутил)-имино)-1,3,5- триазин-2,4-диил))2- (1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпи- перидил)-имино)-гексаметилен-)4-(1-цикло 0 гексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидил)- имино)}

Смесь 46,9 г П-оксилового предшествующего соединения, 40,2 г (402 ммрля) 90% третичн.-бутил гидроперекиси, 6,0 г окиси 5 молибдена и 200мл циклогексана нагревали на 3 часа до температуры 155°С под давлением. Бесцветную реакционную смесь разбавляли смесью простого эфира, метилен хлорида и толуола, и фильтровали. Фильт- рат перемешивали с 5% водным раствором

сульфита Натрия (400 мл) в течение 45 минут. Органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом магния и фильтровали. Затем фильтрат концентрировали, добавляли метанол, чтобы осадить продукт. Выход составил 19,2 г (36%) белого твердого порошка с температурой точки плавления 187-200°С.

Результаты анализа для С4 Н8б№02: Вычислено, %: С 71,0; Н 10.9; N 14,1 Найдено, %: С 68,2; Н 10,6; N 14,0 Пример 29. Ди-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукци- нат

Двухфазную смесь 70% водного раствора третичн.-бутил гидроперекиси (103,9 г, 807 ммолей), циклогексана (220 мл) и хлорида натрия (15 г) встряхивали в делительной воронке. Органическую фазу сушили над сульфатом магния, фильтровали и добавляли в40,0гди-(2,2,6,б-тетраметилпиперидин- 4-ил)сукцината. Добавляли окись молибдена (2,0 г) и смесь дефлегмировали в течение одного часа. Воду собирали в ловушку Дина-Штарка. Всю реакционную смесь затем переносили в склянку Фишера- Портера и нагревали на 6 часов до температуры 140°С. Добавляли дополнительное количество третичн.-бутил гидроперекиси (90%, 10,1 г, 101 ммоль)и нагревание осуществляли еще в течение 4 часов. Бесцветную реакционную смесь фильтровали, концентрировали и растворяли в гептане (20,0 мл). Раствор в гептане пропускали через короткую колонну из силикагеля с гептг.юм. В результате последующего выпаривания получали масло, которое кристаллизовали .из этанола, чтобы получить 41,2 г (69%) белого порошка, температура точки плавления 122-126°С.

Результаты анализа для Сз4Нео№Об: Вычислено,%: С 68,9; N 10.2; N 4.7 Найдено, %: С 68,4; Н 10,5; N 4.5 Пример 30. Ди-(1-альфа-метилбен- зилокси-2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-4- ил)сукцинат

Соединение из заголовка примера получали в соответствии с процедурой, описанной в примере 25, используя в качестве исходного материала сукцинат. После кристаллизации из этанола получали с 78% выходом белое твердое вещество, температура точки плавления 85-88°С,

Результаты анализа для СзвН5б№Об: Вычислено. %: С 71.7; Н 8.9; N 4,4 Найдено, %: С 71,5; Н 8,6; N 4.3 Пример 31. Получают прозрачный лак из 57,3 частей акриловой смолы, подвергаемой горячему отверждению (Paraloid AT 410, Haas Co., 73%-ный раствор в ксилоле);

17,9 частей меламиновой смолы (Cymel 301, Amer. Cyahamid Co.); 1,8 частей эцето- бутирата целлюлозы (CAB 551. Eastman Chem.); 12,0 частей бутилацетата; 10,2 час5 тей п-бутанола; 0,3 частей вспомогательного средства, способствующего розливу (Modaflowv. Monsanto Co.); 0,5 частей р-то- луолсульфоксилоты в качестве катализатора отвер.

0 К прозрачному лаку добавляют приведенные в табл.10 стабилизаторы, растворенные в ксилоле, в количестве 1 вес.% в расчете на твердое связующее (без разбавителя). Стабилизованные таким образом ла5 ковые образцы наносят на алюминиевые листы, грунтированные основным лаком, пигментированным серебряным слоем для металлов. Образцы выдерживают в течение 30 мин при комнатной температуре, а затем

0 отверждают в течение 30 мин при 130°С. Отвержденный прозрачный лак имеет толщину ок.40 мкм.

Отвержденные образцы в течение 12 месяцев подвергают влиянию погодных ус5 ловий в Флориде (под углом 5° к югу). Затем измеряют блеск под углом 20° поверхности лака по нормам А ТМ 523.

Использованные стабилизаторы:

0сн,сн3сн, сн,

Я-ыО-оосчсн - оо-Ом-п

сн3 снэсн, GH.J

5 S-1: D -СНз Соединение LS В примера 5 US-PS 4344876 (колонна 20)

S-2: R -СОСНз Соединение LSD примера 5 US-PS 4344876

S-3: R -ОСвНп Соединение N 19 на- 0 стоящего изобретения

S-4: Соединение Nfc 9 настоящего изобретения

5 Из этого видно, что эффективность новых стабилизаторов значительно выше эффективности стабилизаторов по прототипу. Пример 32. Сравнение с прототипом, отверждаемым при комнатной температуре 0 полиеуртановым лаком.

Получают прозрачный лак из компонентов А и В.

А: 75 частей сложного полиэфира, со- 5 держащего гидроксильные группы (Macrygal® SM 510. N, Hoecnsf AG)

15 частей бутилгликолацетата

6 частей смеси ароматических раст во- рителей (Solvessc&100)

3,7 частей метил-изобутил-кетона

0,1 частей цинкоктоата в качестве катализатора отверждения

0,2 частей вспомогательного средства, способствующего розливу (ВУКС ЗОО, Mallinckrodt Co.

В: 30 частей ароматического лолиизо- цианата Desmodurw № 75, Bayer AG).

Перед тем, как смешивают компоненты А и В, к лаку А добавляют нижеследующие стабилизаторы в виде ксилольного раствора в количестве 1%, в расчете на содержание твердых веществ А + В. Готовый прозрачный лак разбавляют ксилолом так долго, пока его можно наносить распылением, а затем его напыляют на алюминиевые листы, грун- тированные основным лаком, пигментированным серебряным слоем для металлов.

Образцы подвергают отверждению в течение 3 дней при комнатной температуре. Толщина отвержденного лака составляет ок.45 мкм. Отвержденные образцы обраба- тйвают UNCON-установкой (UVB-313), моделирующей явления природы, циклами в течение 4 часов под воздействием УФ-света при 60°С и 4 часов конденсации при 50°С. Через равные промежутки времени определяют блеск поверхности образцов по нормам ASTMD 523.

Из табл.11 видно, что заявляемые стабилизаторы S-3 и S-4 сохраняют блеск дольше и тем самым имеют более высокую эффективность.

П р и м е р 33. Сравнение с прототипом в присутствии УФ-абсорбера.

Получают прозрачный лак из 58,3 частей акриловой смолы, подвергаемой горячему отверждению (viacrylvy VC 373, Vlanona AG).

27,3 частей меламиновой смолы (Maprenal& MF 590, Hoecnsf AG)

5,4 частей ксилола

4,0 частей бутилгликолацетата

4,0 частей смеси ароматических растворителей (Solvesso 150)

1,0 частей вспомогательного средства, способствующего розливу (Bayrllon & А, Bayer AG).

Приведенные в таблице стабилизаторы растворяют в ксилоле и добавляют в зрачному лаку. После разбавления ксилолом прозрачный лак распылением наносят на алюминиевые листы, грунтированные основным лаком,пигментированным серебряным слоем для металлов.

Образцы выдерживают в течение 30 мин, а затем отверждают при 130°С в течение 30 мин. Отвержденный прозрачный лак имеет слой толщиной 40-50 мкм. Отвержденные образцы обрабатывают UVCON-yc- тановкой, моделирующей явления природы

(UVB-313), циклом в течение 8 часов под воздействием УФ-света при 70°С и 4 часов конденсации при 50°С. Через равные промежутки времени определяют блеск повер- хности образцов по нормам ASTM D 523,

Из табл.12 видно, что в сочетании с стандартным УФ-абсорбером заявляемый стабилизатор имеет более длительную эф0 фективность, чем стабилизатор согласно прототипу.

Пример 34. Стабилизация акрил-ал- кидного починочного лака.

В соответствии с процедурой, описан5 ной в примере 2, к акрилалкидному лаку, пигментированному серебряным металлом, добавляли разные стабилизаторы, а затем наносили его на стальные листы с грунтовкой из алкидной смолы. Затем покрытию

0 давали возможность затвердеть при комнатной температуре в течение 14 дней и далее листы выставляли на открытом воздухе под углом 5°. Измеряли блеск под углом 20° до и после выставления на открытом

5 воздухе-см.табл.13.

Пример 35. Стабилизация полиуре- тан-акрилатного лака.

К производимому промышленностью белому полиуретан-акрилатному лаку до0 бавляют 2% блокированного амина и 2% УФ-абсорбера, после чего его наносили толщиной слоя в 0,06 мм на стальные листы с лаковой грунтовкой из эпоксидной смолы. Покрытию давали возможность затвердеть

5 при комнатной температуре в течение 3 недель и потом выдерживали в устройстве для быстрого атмосферного воздействия (QUV) в течение 1730 часов.

Измеряли блеск под углом 20° до и по0 еле атмосферного воздействия, что показано в табл. 14.

Формула изобретения 1. Способ светостабилизации лакокрасочных материалов холодного и горячего

5 отверждения путем введения в лакокрасочный материал на основе синтетической смолы, выбранной из группы, включающей смолы алкидную, акриловую, акрил-алкид- ную, полиуретановую, акрил-кетиминовую,

0 акрил-меламиновую, сложную полиэфир- меламиновую, светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности светостабилизации, в каче5 стве стабилизатора используют соединение общих формул г rw ги

V,Ma LHj

R, S

CHj

CA

tn

где m 1 или 2;

Ri - Ci-Ce-алкил, циклогексил или Ст Cg-фенилалкил; когда m 1, то R2 - метил, бензил, стеароил или бензоил. когда m 2, то R2 - ксилилен или группа формулы

О О

U k -C-R-Cгде R - С2 Св-алкилен или фенилен;

Сохранение блеска 60° (%)

(УФ-абсорбер) А является 2-(2-окси-3.5-ди-третичн.-амилфенил}- бензотриазолом.

Таблица 2

В 2-(2-окси-3-третичн.-бутил-5)2Чомега-окси-окта-)этиленокси)- карбо- нил-этилфенил)-бензотриазол (УФ-абсорбер)

Таблица 3

р 1 или 3, когда р 1, то R3 и R4 диациловый остаток алифатической Cj-Cieдикарбоновой кислоты, а когда р 3, то Рз бутил и RA - 2,4.6-триазинтрииловый остаток;

k 5-6;

е 4;

Т12 - -NH4CH2)3-N-(CH2)2-N-{CH2)3-NH-1 причем массовое соотношение высушенной лаковой смолы и стабилизатора равно 100:(1-7).

Таблица 1

27

С 2-{2-окси;-3,5-ди)альфа, альфа-диметилбензил(фенил-) бензотриазол (УФ-абсорбер)

имеются трещины

1831492

28 Таблица 4

Таблица 5

Таблица. 6

Таблица

Таблица 8

имеются трещины

и /-В-2-/2-окси-3-трет. бутил-5-(2-{омуга-окси-окта(этилен-окси)-карбонил)этил)фенил7- бензтриазол

Таблица 13

Таблица 9

Таблица 10

Таблица 11

Таблица 12