Способ получения комплексного минерального дубителя Советский патент 1993 года по МПК C14C3/04 C14C3/06 

Изобретение относится к производству комплексных хромалюминевых дубителей, применяемых для дубления пушно-мехово- го и кожевенного сырья.

Предложенный способ позволяет расширить источники сырья для получения дубителя. Это достигается тем, что для получения дубителя используют смесь окисей хрома (3) и алюминия. Окиси хрома (3) и алюминия (3) содержатся в отработанных катализаторах производства бутадиена и изопрена.

Предложенный способ позволяет решить проблему утилизации и отработанных катализаторов.

Цель изобретения - нахождение альтернативного источника сырья для получения дубителя, полное использование отработанных катализаторов производства бутадиена и изопрена, сокращение объема вовлечения в производство химчистки чистых бихрома- та натрия и сульфата алюминия, в целом уменьшение загрязнения окружающей среды хромом.

Сущность изобретения состоит в том, что окиси хрома (3) и алюминия окисляют до образования хроматов и алюминатов нитратом натрия в присутствии соды при повышенной температуре.

5Сг20з + 7№2СОз +.6№МОз 10Na2Cr04 + 7C02 + 3N2 + №2СОз №АЮ2 + СОа После из растворения в воде (горячей) и взаимодействии с серной кислотой хромат переходит в бихромат, алюминат с умсньm.TM. S

00

00

ежЛ

СЛ О

hO

СО

& г$

шением рН раствора переходит в гидроокись алюминия, затем в сульфат алюминия 2№гСг02 + H2SCM №аСг207 +

+ N32S04 + Н20

2Na.AI02 + H2S04 + HjO 2А(ОН)з +

+ N32S04 .

2А(ОН)з + 3H2S04 (504)з + ЗНг О

При последующем восстановлении хрома (6) органическим восстановителем при нагревании в растворе происходит образование гетероядерного комплексного соединения, обладающего дубящими свойствами.

Дубитель получают следующим образом,

Пример 1. Для получения дубителя измельченные 1000 кг катализатора с содержанием 10-12% окиси хрома (3) и 88-90% окиси алюминия (3), 1031 кг соды кальцинированной, 67 кг нитрата натрия смешивают в смесителе и спекают в печи в течение 2 ч при температуре 950-1000°С. Полученный концентра хромата и алюмината натрия охлаждают в холодильнике и растворяют в 4620 л воды в автоклаве при температуре 90°С. Осадок отфильтровывают на фильтр- прессе, промывают. Промывные воды и фильтрат объединяют. Раствор имеет желтую окраску, рН 9,

Далее в раствор медленно приливают концентриванную серную кислоту. При рН 5 происходит образование осадка гидроокиси алюминия, при рН - 4 осадок растворяется, образуется сульфат алюминия, цвет раствора становится оражневым - это хромат переходит в бихромат натрия. Исходя из требуемой основности дубителя добавление кислоты прекращают при рН 4, основность 75-80%, при рН 3 коло 10%. При этом расход кислоты составляет 1300 кг. В раствор при кипячении медленно приливают глицерин из расчета 25% от содержания хрома (6). Раствор постепенно окрашивается в коричневый, темно-синий, темно-зеленый цвета. Полученный раствор комплексного соединения хрома и алюминия сушат в выпарном аппарате. Сухой дубитель измельчают на мельнице.

Пример 2. Дубитель получают как в примере 1, но берут плав соды кальцинированной, отход производства капролактама,

Пример 3. Дубитель получают как в примере 2, но концентрированную серную кислоту добавляют в раствор концентрата до рН 5. отделяют на фильтр-прессе расчетное количество образовавшейся гидроокиси алюминия, исходя из заданного содержания алюминия в дубителе. Далее как в примере 2.

Сухой дубитель-порошок голубовато- белого цвета с содержанием СгаОз. 4-19% и основностью от 10 до 80%.

Количество дубителя зависит от количе- ства введенной серной кислоты для получения требуемой основности и от количества отделенной гидроокиси алюминия для получения требуемого отношения содержания Сг20з и AlzOs в дубителе. Выход дубителя по примерам составляет 2000-3000 кг.

Полученный дубитель применяют для дубления пушно-мехового сырья и тонких кож по типовым методикам. Дубление кролика проводили после пи- келевания совместно с жированием при концентрации 0,9 г/л Сг20з, ж.к. 3, начальной температуре 35°С, в течение б.ч. Показатели свойств полуфабриката и дубителя представлены в таблице.

Использование полученного дубителя сокращает время дубления, повышает мягкость и тягучесть кожевой ткани по сравнению с чисто хромовым дублением. Использование для получения дубителя отходов производств удешевляет его стоимость.

Формулаизоб рете н и я

1.Способ получения комплексного ми- нерального дубителя, включающий получение хромалюминиевого концентрата, взаимодействие его в водном растворе с серной кислотой и восстановление шестивалентного хрома и сушку целевого продукта, отличающийся тем, что хромалю- миниевый концентра получают окислением смеси, состоящей из окисей трехвалентного хрома и алюминия карбонатом щелочного металла кальцинированной содой в присутствии окислителя нитрата натрия, взятых исходя из стехиометрии реакции, в течение 2 ч при 950-1000°С.

2.Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отра- ботанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена, а в качестве кальцинированной соды используют

плав соды кальцинированной-отход производства капролактама.

3.Способ по п.1,отличающийся тем, что соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют

отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5..

Сущность изобретения: смесь окисей трехвалентного хрома и алюминия, соды кальцинированной спекают в присутствии нитрата натрия в течение 2 ч при 950- 1000°С. Полученный концентрат хромата и алюмината растворяют в горячей воде и добавляют концентрированную серную кислоту. При кипячении восстанавливают шестивалентный хром органическим восстановителем до образования гетероя- дерного комплексного соединения. Сухой дубитель получают упариванием раствора. Соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5. В качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена. В качестве кальцинированной соды используют плав соды кальцинированной - отход производства капролактама. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.