Способ получения 1-(5-нитрофурилакрилиденамино)-1,3,4-триазола Советский патент 1993 года по МПК C07D405/12 C07D405/12 C07D307/70 C07D249/08 

Изобретение относится к химии гетероциклических нитрофурановых соединений, а именно, к новому способу получения 1-(5- нитрофурилакрилиденамино)-1,3.4-триазо- ла (далее подтексту фуракрилин), который используется для лечения и профилактики гастроэнтеритов и бронхопневмоний сельскохозяйственных животных.

Задачей изобретения является разработка нового более технологичного способа получения 1-{5-нитрофурилакрилиденамино)- 1,3,4-триазола, позволяющего значительно повысить выход целевого продукта, упростить процесс получения целевого продукта за счет исключения нескольких стадий процесса, проведения синтеза в более мягких условиях, уменьшения количества растворителя, сокращения времени процесса.

Для этого во взаимодействие вводят порошкообразные 5-нитрофурилакролеин и 1-амино-1,3,4-триазол при мольном соотношении 1:1,2-1,4, комнатной температуре

20-30°С и быстром перемешивании, затем добавляют раствор уксусной кислоты с массовой долей 10-50%.

е

о, мч

+ H,N-N( i г

Сн,соон

OjNO--CH H-CH N-N-(T ч- н,0 N

Процесс образования 1-(5-нитрофури- лакрилиденамино)-1,3,4-триазолэ начинается в отсутствие растворителя. Добавка раствора уксусной кислоты лишь ускоряет процесс механического смешения двух порошкообразных полупродуктов из-за хорошего растворения 1-амино-1,3,4-триазола в уксусной кислоте. Через несколько минут температура самопроизвольно поднимается до 40-45°С и ее доводят до 50°С. При этом наблюдается сильное загустение реакционной массы, после чего смесь выдерживают при перемешивании и температуре 45--50°С в течение 30 мин. Почти сразу же

00

со

00

оо ioo

|

ICO

начинают выпадать .ристаллы фуракрилина. После Окончания выдержки реакционную массу промывают водой, фильтруют и высушивают в сушильном шкафу. Общая продол- жительиость процесса 4 часа, Выход целевого продукта 90-95% с содержанием основного вещества не менее 98%,

На выход фуракрилина в предполагаемом способе температура не влияет. Она лишь ускоряет или замедляет процесс. Проведение процесса ниже 20°С увеличивает время процесса, а также экономически не выгодно, так как требует дополнительные затраты на охлеждение саморазогревающейся реакционной массы. Выше 5б°С проводить процесс нецелесообразно, так как это не приводит к увеличению выхода продукта. Время смешения.зависит от количества загружаемых компонентов и аппаратурного оформления процесса и длится от нескольких секунд до нескольких минут.

Приуменьшении количества 1-ами- но-1,3,4-триазола уменьшается выход продукта за счет того, что не весь 5-нитро- фурилакролеин вступает в реакцию в условиях процесса. Увеличение количества 1-амино-1,3,4-триазола нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода продукта,

По сравнению со способом-прототипом используют не концентрированную уксусную кислоту, а ее водный раствор (целесообразнее 10-50%-ный). При этом расход уксусной кислоты уменьшается в 1,5-2 раза. За счет этого исключается операция осаждения фуракрилина из раствора при охлаждении, так как в предполагаемом способе приуменьшении количества растворителя сразу после синтеза образуется густая кашеобразная масса фуракрилина с небольшим количеством воды, и уксусной кислоты.

Пример 1. В реактор загружают 167 г (1 моль) порошкообразного 5-нитро- фуриакролеина и 120,5 г (1,33 моля) порошкообразного 1-амиио-1,3,4-триазола при температуре 25°С и перемешивают мешалкой в течение 5 мин. При этом частицы 1-амино-1,3.4-триазола как бы обволакивают частицы 5-нитрофурилакролеина. Затем добавляют 294 мл 50%-ной уксусной кислоты и перемешивают в течение 10 мин. При этом температура самопроизвольно повышается до 40°С. Затем температуру повышают до 50°С и выдерживают при этой

температуре и перемешивании 30 мин. При этом наблюдается сильное загустение реакционной массы (от жидкой суспензии до кашеобразной массы. Затем в реактор добавляют дистиллированную воду, отмывают продукт от уксусной кислоты до нейтральной среды, затем осадок отделяют на фильтре и сушат полученный кристаллический продукт в сушильном шкафу в течение 2 ч при температуре 90°С.

Выход целевого продукта 221 г (95% от теоретического).

Получен порошок светло-желтого цвета, температура плавления 236°С, массовая до- ля фуракрилина-98%.

Найдено, %: С 46,31; Н 3,02; 29,98%; О 20,74.

СдНтбОз.

Вычислено, %: С 46,31; Н 3,00; 30,01; О 20,58.

Примеры 2-14 осуществляются аналогично. Во всех опытах в реактор загружают 167 г (1 моль) 5-нитрофурилзкролеина. Данные приведены в таблице.

Использование предлагаемого способа получения 1-(5-нитрофурилакрилиденами- но)-1,3,4-триазола позволяет:

Значительно снизить время получения товарного фуракрилина с 16 до 4 ч.

Проводить синтез в более мягких условиях при температуре 25-50°С.

Исключить технологические операции приготовления растворов 5-нитрофурилак- ролеина и 1-амино-1,3,4-триазола.

Исключить технологическую операцию осаждения фуракрилина из раствора.

Увеличить выход фуракрилина с 75% до 95%.

Сократить количество растворителя - уксусной кислоты за счет использования ее водного раствора.

Формула изобретения Способ получения 1-(5-нитрофурилак- рилиденамино)-1,3,4-триазола взаимодействием 5-нитрофурилакролеина с избытком 1-аммно-1,3,4-триазола в среде уксусной кислоты при повышенной температур 1 отличающийся тем. что 5-иитрофурилакролеин и 1-амиио-1.,4- триазол смешивают в порошкообразном состоянии в молярном соотношении 1:1,2-1,4 при комнатной температуре с последующей обработкой реакционной массы Ю-50%

ным раствором уксусной кислоты и процесс проводят при 45-50°С.

513348886

Условия получения 1-(5-нитрофурилакрилиден)-1,3,4-триазола

Использование: для лечения и профилактики гастроэнтеритов и бронхопкевмоний сельскохозяйственных животных. Сущность изобретения: продукт 1-(5-нитрофу- рилакрилиденамино)-1,3,4-триазол (1). БФ CgHyNsOa, т.пл. 236°С. Реагент 1: 5-нит- рофурилакролеин. Реагент 2: 1-амино-1,3,4- триазол. Условия процесса: перемешивают в порошкообразном виде реагент 1 и реагент 2 при комнатной температуре в мольном соотношении 1 :(1,2-1,4) с последующей обработкой реакционной массы 10-50 мас.%-ным раствором уксусной кислоты и выдержкой при45-50°С. Этот способ позволяет повысить выход (1) с 70-75 до 90-95%, сократить время проведения процесса с 16 до 4 ч, а также сократить в 1,5-2 раза количество уксусной кислоты.