Способ получения силанового или силоксанового соединения Советский патент 1993 года по МПК C07F7/08 

Настоящее изобретение относится к способу получения силанового или силокса- нового соединения общей формулы KI

X-Si-K

где X - Циклогексил, циклогексилалкилен, содержащий 6-20 атомов углерода;

Ri,R2 - алкил Ci-C20, алкоксил Ci-C2o;

Рз х, алкил Ci-C20, алкоксил Ci-C20, группа О - 5(СНз)2СбНц, которые находят применение при получении катализаторов полимеризации олефи- нов.

Известно каталитическое гидрирование толил-триэтоксисилана в присутствии катализатора никеля Ренея при температуре 95- 105°С в течение 16 ч при давлении 70,3 атм (1000 фунтов/кв.дюйм), с выходом примерно 50%.

Такой способ не может осуществляться в промышленных масштабах из-за низких выходов и производительности: более того,

существенным недостатком способа является проведение процесса при высоких давлениях. Более того, отмечается, что при гидрировании некоторых арилалкоксисила- нов, широко применяемых в промышленности, проводимом при тех же рабочих условиях, выход даже ниже указанной величины. К тому же оказывалось невозможным избежать значительного гидрирования по связи кремний-углерод;

Известен способ получения соединений формулы I путем гидрирования соответствующего силанового или силоксанового соединения, содержащего ароматическое кольцо, в присутствии NiRe, модифицированного хромом в органическом раствори теле при давлении выше 10 бар, при повышенной температуре, с выходом 75- 95%.

Недостатком указанного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

т С

00 СА) 00 СА)

СЛ

СА)

Указанная цель достигается путем каталитического гидрирования соответствующего арильного производного формулы - Y-SIRiR2R3 (II), где Y - фенил, фенилалки- лен; RiR2 как указано выше; Рз Y winRi, группа -О - 51(СНз)2СбН5, в растворе при давлении, по крайней мере, 10 атм (10 бар) в присутствии каталитических количеств катализатора - палладия на активированном угле, при содержании палладия 5% мае. в расчете на вес сухого катализатора и удельной поверхности активированного угля не более 1000 м2/г. Количество катализатора составляет 0,7-1,3% мае, палладия по отношению к соединению И, Количество раство- рителя составляет 0,2-2,4 кг на 1 кг соединения II, Температура 90-150°С.

В соответствии со способом по настоящему изобретению гидрирование осуществляют в присутствии органического растворителя, предпочтительно неполярного растворителя, такого как насыщенный уг- леводород, например, н-гексан или циклогексан,

Гидрирование проводят при температу- ре, по крайней мере, 90°С и предпочтитель- ноот 100 до 150°С при давлении, по крайней мере, 10,2 атм {10 бар) и предпочтительно от 16,3-122,4 атм (16-120 бар) в течение 0,5-50 часов, предпочтительно 1-20 ч.

П о и м е р ы 1-4. В автоклав объемом 500 см загружали суспензию катализатора в н-гексане концентрации 30 мас.%. Количества катализатора - палладия на активированном угле марки МРТ/5 Дутрол Кдмпани, содержащего 5 мас.% палладия, перечислены в табл.1. В автоклав добавляли метилфе- нилдиметоксисилан в количествах, указанных в той же таблице, и растворитель до 200 см3. Смесь постепенно нагревали в течение часа при энергичном перемешивании, при температурах и давлении водорода, значения которых указаны в табл.1. По истечении указанного выше времени гидрирование практически завершалось. Пол- ученную массу охлаждали, катализатор отделяли десантированием и фильтрованием и затем растворитель выпаривали. Получали дициклогексилдиметоксисилан, имеющий чистоту 99,6%. Количество и вы- ход продуктов указаны в табл.1.

Примеры 5-11. Следуя описанной в предыдущих примерах методике и используя этот же катализатор VlPT/5, проводили

гидрирование других производных силана или силоксана формулы (I). В табл.2 указаны соединения, которые подвергали гидриро- ванию, количество катализатора, тип растворителя, давление, температура, продолжительность реакции, а также получаемые продукты, их количества и выхода.

Формула,изобретения.

1.Способ получения силанового или си- локсанового соединения общей формулы

К, X -Si

К

л

где X - циклогексил, циклогексилалкилен, содержащий 6-20 атомов углерода;

RbR2 - С-|-С20-алкил, С1-С20-алкоксил;

RS X, С1 С20-алкил, С1-С20-алкоксил, -О - 51(СНз 2СбН11-группа путем гидрирования соответствующего силанового или силоксанового соединения общей формулы II

Si-Т

г Ъ

где Y - фенил, фенилалкилен;

Ri,R2 - имеет указанные значения Кз - Y или Ri, -О - 51(СНз)2СбН5-группа, водородом в присутствии катализатора в среде органического растворителя при давлении выше. 10 бар при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют палладий на активированном угле при содержании палладия 5 мас.% в расчете на вес сухого катализатора и удельной поверхности активированного угля не более 1000

М2/Г,

2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что количество катализатора составляет 0,7-1,3 мас,% палладия по отношению к соединению общей формулы II.

3.Способ по пп.1 и 2, отличаю щи й- с я тем, что количество растворителя составляет 0,2-2,4 кг на 1 кг соединения общей формулы II.°

4Хпособ по пп.1-3, отличающий- с я тем, что процесс ведут при 90-150°С,

Таблица 1

Сущность изобретения: продукт: сила- новое или силоксановое соединение формулы XSiRiR2R3 (), где X - циклогексил, циклогексилалкилен Ci-C20, Нт.Ка-алкил Ci- С20, алкоксил , Rs - X, алкил Ci-C20, алкоксил , группа 0-51(СНз)2СбН11; реагент 1: Н2, реагент 2: Y-SlRiR2R3 (II), где Y - СеНб, фенилалкилен, Ri,R2 - как указано выше, Ra Y,Rn группа 0-3(СНз)2СбН5. Условия реакции: катализатор: палладий на активированном угле, р 10 бар, 90-150°С, ,-орг,р-тель. 2 табл.

Таблица 2