Настоящее изобретение относится к методам получения нитросоединений ациликлического ряда. Известно несколько способов получения нитроадамантана. Наиболее распространенными из них являются: нитрование адамантана азотной кислотой при температуре 140°С в автоклаве под давлением 40-50 атм и окисление аминоадамантана перманганатом калия с выходом нитроадамантана 71% и 30% соответственно.
К недостаткам первого способа следует отнести использование специальной аппаратуры (автоклавы), высокую температуру и давление, а также опасность процесса.
К недостаткам же второго способа следует отнести низкий выход нитроадамантана и малую доступность исходного сырья (аминоадамантан получают из адамантанкарбоновой кислоты через изоцианат).
Авторами разработан способ получения нитроадамантана окислением адамантилизоцианата озонокислородной смесью с концентрацией озона 10-12 об.% при атм. давлении и комнатной температуре в растворе хлорсодержащих углеводородов.
Способ прост и позволяет получить нитроадамантан с выходом 75%. Нитроадамантан может быть использован для получения полинитроадамантанов и аминоадамантана, который находит применение в фармацевтической промышленности.
Пример:
Получение нитроадамантана
Озонирование осуществляется в аппарате с барботером для пропускания озоно-кислородной смеси, обратным холодильником, термометром и механической мешалкой.
В раствор 17,7 г (0,1 моля) адамантинизоцианата в 500 мл сухого хлороформа при комнатной температуре и перемешивании пропускают озонокислородную смесь с концентрацией озона 10-12 об.% со скоростью 8-10 м/час в течение 10-12 час. Затем реакционную массу промывают три раза водой и сушат над безводным хлористым кальцием. После упаривания растворителя остаток сублимируют при температуре 85-90°/10-12 мм рт.ст. Выход 15,1 г (75% от теории), Т.пл. 158-159°С. Продукт хорошо кристаллизуется из метанола. Вещество идентифицировано как нитроадамантан.
Данные элементарного анализа:
Найдено, в %: С 66,21; 65,90; 66,15; Н 8,40; 8,55; 8,60; N 7,75; 7,80; 7,69.
Вычислено для C10H15NO2 в %: С 66,00, Н 8,5 N 7,7.
Данные ИК-спектроскопии, в см-1: 800, 1370, 2860.
Нитроадамантан, полученный по предлагаемому способу, отличается высокой степенью чистоты.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения нитрозо- и изонитрозосоединений алифатического или алициклического рядов | 1971 |
|
SU1841271A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АДАМАНТИЛИЗОЦИАНАТА | 2014 |
|
RU2551681C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α , w-АЛКАНДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1990 |
|
RU2027698C1 |
| Способ получения дифеновой кислоты | 1974 |
|
SU567717A1 |
| Способ получения лактона 8 @ -окси-13,14,15,16-тетранорлабдановой-12 кислоты | 1986 |
|
SU1409631A1 |
| Способ получения @ -нитробензойной кислоты | 1982 |
|
SU1079649A1 |
| Способ получения диаминодиоксиантрахинонов | 1974 |
|
SU517584A1 |
| Способ получения солей 1-(бета-галоидэтиламино) адамантана | 1976 |
|
SU598875A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2-ГЕТЕРОЦИКЛОАЛКИЛ-1-ИЛЭТИЛ)АДАМАНТАН-2-АМИНОВ | 2013 |
|
RU2529201C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ АМИНОВ АДАМАНТАНОВОГО РЯДА | 2013 |
|
RU2541545C2 |
Изобретение относится к способу получения нитроадамантана путем обработки производных адамантана окислителями. Согласно предлагаемому способу в качестве производного адамантана используют адамантилизоцианат, а в качестве окислителя - озоно-кислородную смесь. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, полученный продукт выделяют известными приемами. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта. 1 пр.
Способ получения нитроадамантана путем обработки производных адамантана окислителями, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве производного адамантана берут адамантилизоцианат, а в качестве окислителя - озоно-кислородную смесь и процесс ведут в среде инертного органического растворителя с последующим выделением продукта известными приемами.
