СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПЕНТЕНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1966 года по МПК C07C57/03 C07C51/14 

Известей способ получения 3-пентеновой кислоты гидрокарбоксилированием бутадиена при температуре выше 100° С и давлении 160 атм в среде пиридина в присутствии катализатора - карбонила кобальта. Выход целевого продукта составляет 70-80%.

Согласно предлагаемому способу можно снизить давление, необходимое для проведения процесса гидрокарбоксилирования, сокра-; тить продолжительность процесса и повысить выход 3-пентеновой кислоты до 90%. за счет добавления к пиридину других органических растворителей, например ацетона, диоксана, бензола.

Пример 1. Раствор 90 мл пиридина, 90 мл диоксана, 10 мл воды, 3 г дикобальтоктакарбонила и 7 г бутадиена загружают в автоклав емкостью 350 мл из стали 1Х18Н9Т, куда затем подают окись углерода до давления 250 атм. Автоклав при раскачивании нагревают до 160° С, выдерживают при этой температуре 15 мин и затем охлаждают до комнатной температуры. Путем хромотографического анализа на бумаге и но кислотному числу установлено, что в результате реакции 3пентеновая кислота получена с выходом 85% от теоретически возможного, считая на загруженный бутадиен.

Пример 2. Опыт отличается от описанного в примере 1 тем, что в качестве растворителя применяют 180 мл пиридина. При проведении реакции в течение 15 мин выход 3-пентеновой кислоты составляет 40%, считая на загруженный бутадиен; максимальный выход (80%) достигнут при продолжительности реакции 1 час.

Пример 3. Опыт цроводят аналогично, но в качестве растворителя применяют 180 мл диоксана. Выход 3-пентеновой кислоты при продоллсительности проведения реакции в течение 1 час составляет около 0,5%,, считая на загруженный бутадиен.

Пример 4. В автоклав емкостью 350мл загружают раствор 180 мл пиридина, 10 мл воды, 3 г дикобальтоктакарбонила и 7 г бутадиена. Затем подают окись углерода до давления 250агл1, нагревают до 130° С и выдерживают при этой температуре 2 час. Выход 3-пентеновой кислоты составляет 40о/о от теоретического, считая на загруженный бутадиен.

П р и м е р 5. Опыт отличается от описанного в примере 4 тем, что в качестве растворителя применяют 90 мл пиридина и 90 мл диоксана. Выход 3-пентеновой кислоты при длительности процесса 2 час составляет от теоретического.

Пример 6. Опыт отличается от описанного в примере 4 тем, что в качестве растворителя применяют 90 мл пиридина и 90 мл ацетона. Выход 3-пентеновой кислоты за 2 час составляет 65о/о от теоретического количества.

Пример 7. Опыт отличается от описанного выше тем, что в качестве растворителя берут 90 мл пиридина и 90 мл бензола. Выход 3-пентеновой кислоты за 2 час составляет95% от теоретического, считая на загруженный бутадиен.

Предмет изобретения

Способ получения 3-пентеновой кислоты из бутадиена, окиси углерода и воды в среде пиридина при повышенной температуре в присутствии карбонила металла в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью сокраш,ения продолжительности процесса и повышения выхода целевого продукта, в пиридин добавляют органический растворитель, например диоксан, ацетон, бензол.