СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПЕНТАЭРИТРИТА С МЕТИЛФОСФИНОВОЙ И МЕТАКРНЛОВОЙКИСЛОТАМИ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих эфиров метакриловой кислоты, в частности, неизвестных ранее смешанных сложных эфиров нентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой.

Предложено получать смешанные сложные эфиры пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотой. Способ заключается в том, что метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты. Процесс ведут при нагревании до 138-140°С в среде органического растворителя (например, ксилола) в присутствии катализатора - ортофосфорной кислоты или кислого эфира пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты, или соединения одновалентной или двухвалентной меди (хлорная медь), хлористая медь, резинат меди и другие. Применение смеси указанных соединений зиачительно ускоряет процесс.

Пример 1. В эмалированный реактор, снабженный рубашкой для обогрева, мешалкой и обратным холодильником, загружают диоксиэфир пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты, содержащий до 10-20о/о кислого эфира метилфосфиновой кислоты и пентаэритрита. Па 1 часть загружеиного диоксиэфира, определив содержание в нем спиртовых гидроксильных групп, подают эквивалентное количество метакриловой кислоты, например 0,854 части.

Добавляют 0,02 части однохлористой меди и 1,83 части ксилола. Нагревают, отгоняя азеотропную смесь ксилола с водой при температуре в реакторе 138-140°С. Время нагрева 10-12 час.

По достижении степени этерификации около бОо/о (по количеству выделившейся воды) изза осаждения каталитически действующего активного медного соединения скорость этерификации резко снижается. В связи с этим дополнительно загружают 0,018 частей ортофосфорной кислоты и 0,02 части однохлористой

меди, продолжая нагревание еще 5-6 час. По достижении степени этерификации 77- 800/0 ксилольный 25-30%-ный раствор образовавшегося смешанного сложного эфира метилфосфиновой и метакриловой кислоты с

пентаэритритом концентрируют путем удаления ксилола в вакууме, нагревая до 70°С. При этом для ингибирования полимеризации добавляют 0,002 части дифенилолпроиана.

Получают 0,83-1,03 части маслообразного смешанного сложного эфира с преобладающим содержанием диметакрилового эфира, содержащего до остатка летучих веществ, полимеризующегося с 0,5-1% переСодержание

пример 2. В стеклянный реактор с мешалкой, термометром, ловушкой для собирания воды, обратным холодильником и трубкой для подачи инертного газа загружают 1 часть диоксиэфира, как в примере 1, прибавляют 0,04 части хлорной меди (CuCla-2Н2О), 0,85 части метакриловой кислоты, 1,8 части ксилола. Этерификация, как в примере 1, продолжается 15-18 час. Из ксилольного раствора после концентрирования получают 0,92 части смешанного эфира, состава, аналогичного описанному в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритрита с метилфосфиновой и метакриловой кислотами, отличающийся тем, что метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с диоксиэфиром пентаэритрита и метилфосфиновой кислоты при нагревании до 138-140° в среде органического растворителя, например ксилола, в присутствии соединений одновалентной или двухвалентной меди или соединений кислотного характера, например ортофосфорной кислоты, или их смеси. 34 фосфора в диметакриловом эфире 7-7,5о/о. /О-СНа /СН2-О-С-С(СНз)СН2 СНзР(О))с 0-СН/ СН2-0-С-С(СНз)СН2 185918