СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА Советский патент 1966 года по МПК C08F236/04 C08F2/22 

Способ получения синтетического каучука низкотемпературной водноэмульсионной сополимеризацией диенов с метилизопропенилкетоном по трилон-роигалитовому рецепту известен. Однако полученные по этому способу синтетические каучуки имеют сравнительно низкую морозостойкость.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве сомономера для диеноз вместо метилизопропенилкетона циклоалкилвинилкетона (ЦАВК), позволяет получать каучук, не уступающий известному по основным физико-мехаиическим показателям и превосходящий его по морозостойкости. При этом в качестве диенов предпочтительнее использовать бутадиен.

ЦАВК получают известным методом (авт. св.№ 150504) иа основе природных нефтяных нафтеновых кислот. Каучуки СКЦАК-10 (весовое соотношение ЦАВК к бутадиену 10:90), СКЦАК-20 (20:80) и СКЦАК (30 :70) аморфны (кристалличность при -30°С не превышает 1%) и имеют температуру стеклования, близкую к промышленным морозостойким каучукам СКБМ и СКС-10 (см. табл. 1).

Таблица 1

10

-60° С) показывают (см. табл. 2), что вулканизаты СКЦАК-10 и СКЦАК-30 при близких к СКС-10 величинах жесткости обладают большой прочностью, более низким остаточным удлинением и не уступают вулканизатам стирольного каучука по величине относительного удлинения. Еще большее преимущество имеют каучуки СКЦАК-10 и СКЦАК-30 по сравнению с СКБМ и полибутадиеиом, синтезированным в идентичных с каучуками СКЦАК лабораторных условиях.

Как видно из табл. 2, при отрицательных температурах каучуки СКЦАК-10 и СКЦАК-30

сохраняют высокие условные модули, большую прочность и хорошие показатели относительного и остаточного удлинений, значительно превосходя полибутадиен но прочности на разрыв и величине относительного уд) Показателш при -20 и . Методика синтеза каучука. Сополимеры бутадиена с ДАВ К получают методом низкотемпературной (5° С) эмульсионной полимеризации по следующему трилонронгалитовому рецепт}, вес. ч.: Дивинил: ЦАВК (90 : 10; 80 : 20; 70:30)100 Парафинат калия4,0 Гидроперекись изопропнлбензола0,3 Трилон-Б0,03 Железо сернокислое закнсное, водное 0,01 Ронгалит0,20 Вода150,0. Концентрацию водородных ионов в водной фазе доводят калиевой щелочью до рН 8,5-9. Чистота ингредиентов, применяемых в полимеризации, соответствует техническим условиям, принятым в производстве синтетических каучуков. Физико-химические свойства ЦАВКПредел выкипания, °С/2 ммрт. ст.80-100 Удельный вес, г/мл0,9107 Коэффициент преломления1,4701 Молекулярный вес (кр.), М181,3 Йодное число128. За оптимальное время реакции (18-21 час) получают стабильный латекс. Нормальная глубина полимеризации 65-80%. Установлено, что скорость реакции превышает в тех же условиях скорость полимеризации чистого бутадиена н возрастает с увеличением содержания до 30 вес. ч. в 100 вес. ч. мономеров. Резиновые смеси готовят по следующему реценту, вес. ч.: Каучук Сажа (газ, кан.) 40 и 50 Стеариновая кислота Окись цинка Альтакс Дифенилгуанидин Вулканизацию проводят в прессе нри 143° С (+1). Время вулканизации для достижения птимальных прочностных показателей резин з каучуков СКЦАК - 40 мин. Пример. Для синтеза СКЦАК-30 беут мономеры, г: Дивинил ЦАВК За время полимеризации (21 час) сухой осаток латекса составляет 37%, что соответстует глубине полимеризации 37%. После отонки непрореагировавщих мономеров полуают, г: Каучук Возвратный ЦАВК Дивинил Потери составляют 9,2 г, т. е. 4,7 вес. %. Аналогично получают каучуки СКЦАК-10 и КЦАК-20, изменяя лишь весовое соотношеие исходных мономеров.

Отсюда формула элементарного звена макромолекулы CsGHggO, что соответствует содержанию кетона в сополимере (23% вес.).

Инфракрасной сиектросконией сополимеров установлено наличие в ннх кетониой группы.

Циклоалкилвинилкетон аналогично образует каучукоподобиые сополимеры с нзопреном, а также тройные сополимеры с актилонитрилом или стиролом и указанными диенами.

Предмет изобретения

Способ получения синтетического каучука низкотемпературной водноэмульсиоииой сонолимеризацией диенов с непредельными кето liaMH по трилон-ронгалитовому рецепту, отличающийся тем, что, с целью новышения морозостойкости синтетического каучука, в качестве непредельного кетона применяют циклоалкилвинилкетон.