Способ получения каучукоподобных сополимеров Советский патент 1975 года по МПК C08F15/40 

и физико-механическими показателями вулканизатов на основе этих каучуков.

В качестве диеновых углеводородов можно использовать бутадиен, изопрен и другие, в качестве непредельного соединения - нитрил акриловой кислоты, стирол, ос-метилстирол, метакриловую кислоту.

Эмульгатором могут быть различные биоразлагаемые соединения типа алкилсульфонатов щелочных металлов, например алкилсульфонат натрия.

Регулятором молекулярного веса могут быть диметилксантогендисульфид {дипроксид) или различные алифатические меркаптаны.

Процесс полимеризации можно проводить как периодическим, так и непрерывным способом по следующему рецепту (в расчете на 100 вес. ч. мономеров):

Бутадиен60-90

Стирол или нитрил акриловой кислоты0-50

р-Хлорзтилметакрилат2-30

Метакриловая кислота0,25-15

Алкилсульфонат натрия3,0

Na-соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом (лейканол)0,3

Формальдегидсульфоксилат натрия (ронгалит)0,1

Динатровая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б)0,05

Диизопропилксантогендисульфид (дипроксид)0,25-0,80

Гидроперекись изопропилбензола0,20

Вода200

Диметилдитиокарбамат .натрия0,35

Неозон D2-3

При приготовлении резиновой смеси из каучука - четверного сополимера - используется рецепт 1 для каучука, содержащего стирол, и рецепт 4 для каучука, содержащего нитрил акриловой кислоты. Для приготовления резиновой смеси из каучука - тройного сополимера - используют рецепт 3. Для приготовления резиновой смеси из бутадиенстирольного каучука, не содержащего ip-хлорэтилметакрилата (контрольный образец), используется рецепт 2.

Все указанные рецепты приведены ниже в табл. 1.

Вулканизация во всех случаях осуществляется при температуре 150°С в течение 10- 120 мин.

Таблица 1

Примеры 1-5. Проводят сополимеризацию бутадиена, стирола, метакриловой кислоты и р-хлорэтилметакрилата по рецепту, приведенному выще. При этом метакриловую кислоту вводят сверх 100 вес. ч. основных мономеров. Для сравнения проводят полимеризацию указанных мономеров без р-хлорэтилметакрилата.

В табл. 2 указаны соотнющения компонентов и тип каучука.

Таблица 2

Полимеризацию проводят при 30±2°С в течение 3-11 ч при рН среды 3-3,3. При

этом метакриловую кислоту во всех опытах подают равными частями по ходу процесса полимеризации (при конверсии мономеров 0,15-20, 25-30%). После достижения конверсии мономеров 65% вводят 0,30 вес. ч.

нитрата натрия для 0:брьгва процесса полимеризации и затем из латекса отгоняют незанолимеризовавщиеся мономеры и выделяют каучук в виде крошки 10- 13%-ным раствором хлористого натрия в сочетании с серной кислотой при рН 3,5-4,0.

Полученный каучук отмывают горячей йодой (50°С) и сущат на вальцах. Из каучука готовят резиновые смеси по рецептам (1,2) и проводят вулканизацию, как указано выще.

Характеристика каучуков, .полученных в примерах 1-5, и вулканизатов на их основе приведена в табл. 3.

Таблица 3

Характеристика полученных каучуков и вулканизатов на их основе приведена в табл. 5.

Примеры 9-13. Условия и методика проведения опытов такие же, как в примерах 1-5.

Проводят сополимеризацию бутадиена, метакриловой кислоты и р-хлорэтилметакрилата.

Для сравнения проводят .полимеризацию бутадиена и 1,5 вес. ч. метакриловой кислоты без р-хлорэтилметакрилата. В табл. 6 приведены соотношения компонентов и тип каучука.

Метакриловую кислоту в этих примерах подают в один прием до начала полимеризации.

Резиновые смеси из полученных каучуков готовят по рецепту 3 (см. табл. 1).

Таблица 6

полученных каучуков и их основе приведены в

Предмет изобретения

Способ получения каучукоподобных сополимеров путем эмульсионной сополимеризации бутадиена, метакриловой кислоты или ее смеси с непредельным соединением в кислой среде в присутствии эмульгатора, радикаль477166

Таким Образом, предлагаемый способ позволяет получать тройные и четверные сополимеры с :р-хлорэтилметакрилатом, которые вулканизуются быстрее, чем каучуки, .не содержащие этого мономера, а вулканизаты на их основе хара1ктеризуются хорошими физикомеханическими показателями даже для каучуков, имеющих вязкость по .

Продукты, получаемые таким способом, обладают повышенной тездпературостойкостью. Сополимеры С вязкостью по могут быть использованы при изготовлении резинотехнических изделий методом литьевой техники.

Таблица 7

ного инициатора и регулятора молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости вулканизации и улучшения физико-мехаяичеаких показателей вулкацизатов, в реакционную смесь вводят ip-хлорэтилметакрилат в количестве 2-30 вес. ч. в расчете на общее количество мономеров.