СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРОЗОСТОЙКОГО СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА Советский патент 1969 года по МПК C08F23/06 

Известен способ получения морозостойкого синтетического каучука водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена с циклоалкилвинилкетоном (дегидрохлорированным продуктом конденсации хлорангидридов смеси нефтяных нафтеновых кислот с этиленом) при пониженной температуре по трилон-ронгалитовому рецепту.

Предложенный способ, предусматривающий применение циклогексилвинилкетона вместо циклоалкилвинилкетона, позволяет значительно расширить ассортимент сомономеров бутадиена, пригодных для синтеза морозостойких синтетических каучуков.

Циклогексилвинилкетон легко получают из доступного сырья - бензойной кислоты путем последовательного ее гидрирования, превращения в хлорангидрид, конденсации с этиленом и дегидрохлорирования.

Пример. Сополимеры циклогексилвинилкетона (10 или 30 вес. ч) с бутадиеном (90 или 70 вес. ч.) получают методом низкотемпературной (+5°С) эмульсионной полимеризации с применением окислительно-восстановительной инициирующей системы, состоящей из гидроперекиси изопропилбензола, сернокислого закисного железа, трилона-Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) и ронгалита (формальдегидсульфоксилата натрия).

Рецептура полимеризации (в вес. ч.):

Бутадиен и циклогексилвинилкетон100,0Парафинат калия4,0Гидроперекись изопропилбензола0,30Трилон-Б0,05Железо сернокислое0,01Ронгалит0,20Трет-додецилмеркаптан0,20Вода150,0

Концентрацию водородных ионов водной фазы доводят аммиаком до рН 9-9,5.

Для сополимеризации 20 вес. ч. ЦГВК с 80 вес. ч. бутадиена берут в (г) бутадиена 121,0, ЦГВК 32,4 (всего 153,4). Получают в (г) каучука 90,6 возвратного ЦГВК 11,8 возвратного дивинила 38,4 (всего 140,8).

Потери составляют 12,6 г (8% на исходные мономеры) и в основном приходятся на дивинил.

Оптимальное время полимеризации для достижения нормальной конверсии (60%) 12 час.

Полученный сополимер выделяют из латекса после отгонки непрореагировавших мономеров коагуляцией растворами поваренной соли и серной кислоты, сушат в виде крошки в печи при 80°С.

Во избежание старения в сополимер на вальцах вводят фенилнафтиламин (2-3 вес. %).

Изучение инфракрасных спектров сополимеров показало полосу поглощения карбонильной группы при частоте 1704 см^-1.

Для испытания физико-механических показателей готовят резиновые смеси по следующему рецепту (в вес. ч.):

Каучук100Сажа газовая канальнаяпеременное количествоСтеариновая кислота3Окись цинка5Сера2Альтакс1,5Дифенилгуанидин1,5 5

Вулканизация производится в течение 40 мин при 143°С.

Результаты предварительных испытаний вулканизатов приведены в таблице и свидетельствуют о хороших физико-механических 10 показателях опытного каучука.

Способ получения морозостойкого синтетического каучука водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена с винилкетонами при пониженной температуре по трилон-ронгалитовому рецепту, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сомономеров для бутадиена, в качестве винилкетона применяют циклогексилвинилкетон.