Г. В. Головкин, Н. Л. Б. Малимонова, А. Ф. Плата, М. А. Прянишникова, А.Л. М. Снитковская и М. И. Фалькович Институт органической химии им. Н. Д. Зелинср Советский патент 1966 года по МПК C07D201/02 

Предлагается способ получения энантолактама взаимодействием дмклопентадиена с ацетиленом при 350--450°С, давлении 0,1 - ч т и, времени контакта от 15 до 100 сек и молярном соотношении ацетилена и циклонентадиена от 1,5 : 1 до 3 : 1 с последующи. гидрированием полученного при этом циклогецтатриена в растворителе, нацример этиловом спирте или циклогептапе, либо без него на ннкелевых катализаторах, например Ni Ренея, М1 Сг20з, при 20-200°С, давлении 5---100 спи Н времени контакта от 5 до 60 мин. Полученный ири этом циклогептаи цодвергают ()отохимическому нитрозированию, а полученную затем реакционную массу обрабатывают моногидратом серной кислоты с последующим отделением раствора циклогеитанонокеима в серной кислоте от не встунившего в реакцию циклогентана и нередачей этого раствора на стадию изомеризации.

Пример 1. В трубчатый реактор, нагретый до 420°С, иодают смесь ацетилена и циклопентадиена в соотнон1енин 2 : I црн давлении 2 ати в количествах, обеспечивающих время контакта около 80 сек. В этих условиях получают реакционную смесь следующего состава, вес. %:

Толуол5,8

Высококиня1цие и с.молообразные

продукты1,9

Выход циклогентатриена на превращенный циклопентадиен составляет 63,5%.

Пример 2. В реактор емкостью 330 мл с неремешнвающим устройством, обеспечиваюни1М гидрорежим, при котором Rg 200000, загружают 270 мл циклогеитатриена и 12 г хромникелевого катализатора {Ni Cr2O:s) и обрабатывают смесь водородом в гечение 40 мин ири 140°С и давлении 100 ати.

После отделения катализатора фильтрацией и дистилляцией получают 250 г циклогептана с 1,4440 и т. кип. 117,5-118°С.

Пример 3. В стеклянный реактор, снабженный охлаждающей рубашкой и барботером для нодачи газов, загружают 100 мл циклогептана и при облучепин видимым светом иенрерывпо подают 6 л/шс ПС1 и 2,4 л/час NOC1. Кристаллы хлоргидрата циклогептаноноксима извлекают из реакционной смеси ненрерывиой циркуляцией последней через экстрактор, содержащий 50 г моногидрата серной кислоты. Кратность циркуляции около 1 л/час, время пребывания реакционного раствора в реакторе 5-6 мин. За 10 час поторый без выделения из раствора моногидрата направляют на стадию изомеризации. Выход энантолактама около 90% от теор., считая на циклогептаноноксим.

Предмет изобретения

1. Способ получения энантолактама, отличающийся тем, что циклопентадиен подвергают взаимодействию с ацетиленом цри 450°С, давлении 0,1-4 ати, времени контакта от 15 до 100 сек и молярном соотношении ацетилена и циклопентадиена от 1,5 : 1 до 3 : 1 с последующим гидрированием полученного при этом циклогептатриена на никелевых катализаторах, например Ni Ренея, Ni CrgOg, при 20-200°С, давлении 5-100 ати, полученный при этом циклогептан подвергают фотохимическому нитрозированию и полученную реакционную массу обрабатывают моногидратом серной кислоты с последующим отделением раствора циклогептаноноксима в серной кислоте от не вступивщего в реакцию циклогептана и изомеризацией его.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс гидрирования циклогептатриена ведут в растворителе, например этиловом спирте или циклогептане, и времени контакта от 5 до 60 мин.