Извеетио нолучение иолимерных отвердителей для эпоксидных смол кондеисацией производных триазинаметилолмеламина с бисфенолами ири нагревании. Настоящее изобретение нозволяет расши- 5 рить аесортимеит полимерных отвердителей для эпоксидных смол, повышающих термостойкость и термостабильность полимеров. Достигается это тем, что отвердители нолучают путем конденсации циаиурхлоридов или 10 их ариламинозамещенпых с бисфенолами или их галогенонроизводными, например тетрахлордиаиом, при нагревании. В качестве бисфенолов могут быть иснользованы днфенилолпропан, фенолфталеин, днфенвлолциклогексан и др. Реакция поликонденеации осуществляется в расплаве или в среде растворителя (дитолилметане или соволе) нри тел1пературах 140-220С в ереде инертного газа. Получаемые при этом полимеры иолифункциональ- 20 ны. Они еодержат повышенный процент реакционноспоеобных функциональных групп (гидроксильиые, аминогруипы, подвижные атомы хлора), которые при термичееком воздействии способны взаимодействовать с функ- 25 циональными группами эпоксиолигомера, что позволяет получить энокеидпые модифицированные полимеры, содержащие термостойкие триазиновые циклы с сильнозап.1нтиой пространственной структурой, обуеловливаюшей 30 15 деформационную устойчивости при повышеи ых температурах и термостабильность. Вышеупомянутые полимеры были исполь зованы в расчетных еоотношеинях для отверждения при термичееком воздействии эпоксидных иизкомолекуляр1 ых смол марок ЭД-5, ЭД-6, ЭД-40 и др. Паиболее термостойкие полимеры с хорошими физико-мехаиическимк показателями получаются при соотиои е11иях Эпоксиолигомер 60 .50 Поли.мер4050 Пример 1. Синтез термостойкого азинового полимера в расплаве. В четырехгорлую колбу, сиабжеииую мешалкой, термометром, вводной и выводной трубками для инертного газа, загружают 18.4 вес. ч. циаиурхлорида и 34,2 вес. ч. дифенилолпропаиа. после чего в реакционную смесь пропускают ток азота. Температуру в ко.лбе подни:мают до 160°С, выдержнвают емесь при этой температуре к теченне 3- 4 час до окончания выделения хлористого водорода. По окончании реакции еодержимое колбы сливают и охлаждают до комнатной температуры. Получен с температурой размягчения 160°С.
Пример 2. Синтез термостойких полимеров в растворителе на основе 2-анилино-4,6дихлор-},3,5-триазина и дифенилолпропана.
В трехгорлую колбз, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для азота, загружают 24 вес. ч. 2-анилино-4,б-дихлор-1,3,5-триази11а, 34,6 вес. ч. дифенилолпропана и 160 мл дитолилметана. Реакционную смесь в токе азота нагревают до и выдерживают при этой температуре в течение 10-12 час до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании реакции смесь охлаждают и полимер осаждают петролейньш эфиром или метиловым спиртом. Температура размягчения 172°С.
Пример 3. Синтез термостойких несгораемых полимеров на основе цианурхлорида и тетрахлордиана в расплаве.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, вводной и выводной трубками для азота, загружают 18,4 вес. ч. цианурхлорида и 46 вес. ч. тетрахлордифенилолпропана, после чего синтез осуществляют, как в примере 1.
Пример . 4.:..- Отверждение эпоксидной смолы марки ЭД-5 термостойким полимером на основе цианурхлорида и диана.
В полимеризационном стаканчике готовят смесь из 50 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД-5, 50 вес. ч. полимера, синтезированного как указано в примере 1, и 80-100 вес. ч. ацетона. При 40°С смесь перемешивают до полного совмещения, после чего отверждают по следующему температурному режиму (°С): 2 час при 60, i - 80, 1 - 120, 1 - 140, 2 - 180, 2 - 220, 4 - 240, 2 - 250.
Получается термостойкий и термостабильный полимер с хорошими физико-механическими показателями. Удельная ударная вязкость 130, прочность при статическом изгибе 2400 кг/cMi. Теплостойкость по Мартенсу 175°С.
Пример 5. Отверждение эпоксидной смолы ЭД-40 полимером на основе ариламина замещенного цианурхлорида и дифенилолпропана.
В полимернзационном стаканчике готовят смесь из 40 вес. ч. полимера, синтезированного как указано в примере 2, 60 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД-40 и 120 вес. ч. ацетона. Смесь перемешивают до полного совмещения исходиых компонентов и подвергают термическому воздействию по температурному режиму, указанному в примере 4.
Теплостойкость по Мартенсу 180°С. При м е р 6. Получение трудносгораемой эпоксидной смолы. Смесь, состоящую из 60 вес. ч. эноксидной смолы, приготовленной на основе тетрахлордиана в качестве бисфенольного компонента, 40 вес. ч. полимера, синтезированного, как указано в примере 3, н 100 вес. ч. ацетона перемешивают при нагревании до полного совмещения исходных веществ.
Полученную однородную смесь подвергают
термическому воздействию по следующему
температурному режиму (°С); 2 час цри 60,
2 - 80, 1 - 100, 1 - 140, 1 - 180, 1 - 200,
2 - 220, 5 - 24р.
Отвержденный полимер трудно сгораем в пламени: потеря в весе стеклопластиков на основе этого связующего при испытаниях по методу огневой трубы не превышает 2%.
Предмет изобретения
Способ получения полимерных отвердителей для эпоксидных смол путем конденсации производных триазина с бисфенолами или их галогензамещенными при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента отвердителей для эпоксидных смол, повышающих термостойкость и термостабильность отвержденных эпоксидных полимеров, в качестве производных триазина используют цианурхлориды и.ти их ариламинозамещенные.
