СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/68 C08G63/91 C08G63/685 

Известен способ получения полиэфиров, содержащих триазиновый цикл, путем поликон, денсации цианурхлорлда с дианом (бисфенолом).

предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного бисфенола применяют фенолфталеин, а в качестве производных цианурхлорида - 2-фениламино-4,6дихлор-1,3,5-триазин, или 2-дифениламино-4,6дихлор-1,3,5-тр.иазин. Кроме того, предлагают полученный полиэфир дополнительно обработать дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, например дихлорангидридом терефталевой кислоты.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент термостойких триазиновых полимеров с высокими температурами плавления и хорошей растворимостью в большинстве органических растворителей.

Реакцию поликонденсации проводят при повышенных температурах в среде инертного газа.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона и мешалкой, загружают 3,319 г очищенного цианурхлорида 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Затем в реакционную смесь пропускают ток аргона и температуру повышают до 220°С. Поликонденсацию проводят при этой температуре в течение 3,5 час. Содержимое колбы растворяют в хлороформе и осаждают петролейньш эфиром, экстрагируют и сушат при температуре 60°С до постоянного веса. Получают полимер с выходом 96%, т. пл. 170-178°С, 11 приведенная 0,146, растворимый в ацетоне, хлороформе, диоксане, трикрезоле, тетрахлорэтане.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона и мешалкой, загружают 4,3395 г 2-фениламино-4,6дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 136°С), 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. В реакционную смесь пропускают ток аргона и температуру повышают до 220°С. Поликонденсацию проводят при этой температуре в течение 4 час. Массу растворяют в хлороформе и осаждают петролейньш эфиром, экстрагируют и сушат при 60°С. Получают полимер с выходом 90%, т. пл. 210-220°С, т) приведенная

0,217, растворимый в большинстве органических растворителей.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона ,и мешалкой загружают 5,7095 г 2-дифениламино4,6-дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 172-174°С), 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Затем в реакционную массу пропускаю ток аргона и температуру повышают до 220°С. При этой температуре проводят поликонденряют в хлороформе и осаждают избытком петролейного эфира, экстрагируют и сушат при 60°С. Получают полимер с выходом 95 7о, т. пл. 190-205°С; т приведенная 0,120, растворимый в большинстве органических растворителей. , Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 3,319 г очишенного сублимацией цианурхлорида, 17,188 г фенолфталеин-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталида и 30 мл дитолилметана. Температуру в колбе повышают до 220°С и проводят ноликонденсацию в течение 1 час. Затем содержимое колбы растворяют в хлороформе и осаждают избытком нетролейного эфира, промывают метанолом и сушат при 60°С до постоянного веса. Получают олигомер с выходом 76%, т приведенная 0,142 (приведенная вязкость в смеси тетрахлорэтан - фенол с соотношением 1:3), т. пл. 120-132°С и количеством ОН-групп 6,1 (по Верлею). Полученный полимер в количестве 8,37 г загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубками для аргона. Затем добавляют 4,384 г дихлорангидрида терефталевой кислоты (т. пл. 82-83°С) и 30 мл совола. Повышают температуру до 120°С и ведут поликонденсацию по-следуюш,ему режиму. Время последовательных Температура, °С операций, час Получают каучукоподобный полимер, который после охлаждения преврашается в твердый полимер коричневого цвета. Выход полимера 65%. Температура размягчения 420°С. Полимер отпрессовывают и испытывают на приборе Динстат. Удельная здарная вязкость 2,45 кг/еж, прочносгь на изгиб 487 кг/см. Пример 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 4,339 г 2-фениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 134- 136°С), 17,188 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят при температуре 220°С в течение 2 час. Затем продукт растворяют и осаждают, как онисано в примере 1. Получают олигомер с выходом 70%, Т) приведенная 0,112 (приведенная вязкость определялась в смеси тетрахлорэтан - фенол нри соотношении 1 : 3), т. пл. 125-138°С. Полученный полимер в количестве 10,96 г загружают в колбу и добавляют 4,384 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 60 мл совола. Поликонденсацию проводят по температурному режиму, описанному в примере 1. Выход полимера 70,5%, температура размягчения 386°С. Предел прочности на изгиб составляет 420 кг1см. Предмет изобретения 1.Способ получения полиэфиров, содержаших триазкновый цикл, путем поликонденсации цианурхлорида с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью-расширения ассортимента триазиновых полимеров, в качестве бисфенола применяют фенолфталеин. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют производные цианурхлорида, например 2-фениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазин или 2 - дифенилами.но-4,6-дихлор-1,3,5-триазин. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полученный полиэфир дополнительно обрабатывают дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты.