Р1звестно получение полиэфиров на основе бисфеиолов таких, как диан, и хлорангидри-дов ароматических дикарбоиовых кислот. По лучаемые иолнэфиры представляют co6oi термостойкие сложные нолиэфиры.
Предлагается для иолучеиия нолиэфирог5 подвергать взаимодействию бисфенолы, такие как днан, с циаиурхлоридом. Способ позволяет получать термостойкие простые полиэфиры, содержащие, наряду с ароматическими звеньями, триазииовые кольца. Полиэфиры могут иримепяться для термостойких покрытий.
Пример 1. В круглодонную пятигорлую колбу, снабжеииую механической мешалкой, обрат1И)1м холоднльииком, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 1,84 г Ц11аиурхлорида в 15 мл ацетона, включают мешалку и в течение 20 мин нрнкапывают из канельных воронок раствор 2,28 г дифеиилолпронана в 15 мл ацетона и 0,8 г NaOn в 2 мл дистиллированной воды. Смесь перемешивают 3 час при температуре 20-25°С, выпавший полимер отфильтровывают, нромывают ацетоном, затем днстиллированной водой до отсутствия ноиов хлора (проба с AgNOs) и сушат. Получают продукт, растворимый в IbSO4, набухающий в тетрахлорэтаие, неплавкий до , выше указанной температуры белый полимер чериеет;
0,5%-ный раствор в коиц. PLSOj имеет вязкость l-joTH .
Пример 2. Оиыт ироводят но примеру 1, но в качеетве акцептора ПС1 берут 1,06 с в 4 мл днстиллированпои воды. Полученный продукт нромывают ацетоном, водой и сушат. Получают бельп порошок, растворнMbiii в этаноле, димети-лформамиде. Вязкость 0,5%-ного раствора в дпметилформамнде U06; нецлавкнй до 400°С, выше указанной температуры белый полимер чернеет.
Пример 3. Опыт проводят но примеру 1, ио в качестве акцептора используют 1,58 г пиридина. Вьшавший продукт желтоватого цвета промывают водой и . Получают желтый иорошок, растворимьп
; li днмегплформамиде, слабо растворимый в этаноле, хлороформе. Т. пл. 205-2 ЮТ.
Пайдеио, %: С 63,03; П
3,95; С1 11,03; .N 11,98; О 10,01.
- CigHtjClXsQ.,,,-.
Вычислено, %; С 63,65; П 4.15; С1 10, N 12,37; О 9,42.
Пример 4. В колбу 01И1санного вьине нрнбора загружают раствор 1,81 г штпурхло рида в 15 мл ацетона, включают мешалку и в течение 20 мин приливают из капельных BIJронок раствор 1,10 г гндрохпнона в 15 мл ацетона и 0,8 г КаОП в 2 мл дистиллированной воды. Смес1з перемешивают 3 час при комнатной температуре, выпавший полимор отфильтровывают, промывают ацетоном, дистпллнроваииой водой до отсутствия Honoii хлора (проба с AgXO;j) и сушат. Получают продукт, растворимый в 1-Ь5О4, горячем диметилформамиде, тетрахлорэтапе, неплавки) до 400°С; вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде чтотн 1,07.
Найдеио, %: С 47,50; Н 2,38; С 17,50; N 18,76; О 13,86.
- C9H.CiN;iO.,, -
Вычислеио, %: С 48,78; Н 1,8; Ci 16,00: N 18,96; О 14,44.
Пример 5. Оиыт проводят по примеру 4, но в качестве акцептора НС1 берут 1,06 г NaaCO; в 4 мл дистиллированной воды. Получают продукт, растворимьтй в конц. H2SO.r. диметплформамиде, неплавкий и не изменяюидийся при пагревании до 4ббС
Найдено, %: С 47,23; Н--2,45; С 18,01; N 18,54; О 13,76.
- C,n4ClN,OJ,, С 48,78; Н 1,82;. С1 16,00;
Вычислено, %: N 18,96; О 14,44. примеру 4; П р и м е р 6. Опыт проводят по
но в качестве акцептора берут 1,08 г пиридипа. Полученный продукт растворим в диметилформамиде, смеси тетрахлорэтаиа с фенолом (40 ; 60 вес. ч.), неплавкий, неизменяюпдийся при нагревании до 400°С.
Пример 7. В колбу вышеописанного прибора загружают раствор 1,84 г цианурхлорида в 15 мл ацетопа, включают мешалку и 15 течение 20 мин прпбавляют раствор 1,10 .; резорцина в 15 мл ацетона и акцентор ПС (0,8 г NaOn в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г Ма2СО: в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г ниридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, дистиллированной водой до отсутствия ионов хлора (проба с AgNOs) и сушат. Получают продукт, растворимый в H2SO4, пабухаюпдий в диметилформамиде, неплавкий, неизмеияюш,ийся при нагревании до 36°С.
Предмет изобретения
Способ получепия полиэфиров па основе бисфенолов в растворе, отличающийся те.м, что, с целью получения простых полиэфиров, обладаюпдих повышенной термостойкостью, осуш,ествляют взаимодействие бисфенола с циаиурхлоридом.
