СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G65/40 

Пзвестеп способ получения простых термостойких полиэфиров взаимодействием бисфенолов с производным триазина - цианурхлоридом - в растворе. Получаемые при этом полиэфиры ие плавятся, они мало растворимы. Предлагается при синтезе простых термостойких полиэфиров в качестве исходных производных триазина применять 2,4-дихлор-6-метокси-З-триазин и 2,4-дихлор-6-фенокси-5-триазии - моноэфиры цианурхлорида. В результате применения этих моноэфиров получают простые термостойкие полиэфиры плавкие и растворимые, что позволяет их использовать в качестве защитных покрытий. Пример 1. В круглодонную пятигорлую колбу, снабженную механической меи1алкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-5-триазина в 15 мл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 г дифенилолнропана в 15 мл ацетона и 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды. Смесь перемешивают 3 час при 20-25°С, выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, водой и сушат. Получают продукт, растворимый в тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом {40 вес. ч.: 60 вес. ч.), хлороформе, метилепхлориде, в горячем тетрагидрофуране и диметилформамиде; т. пл. 200-210°С. Н 6,01; N 12,38; Найдено, О 12,49. CigHn-NaOsL. С 68,11; Н 5,10; N 12,53; Вычислено, %: О 14,26. Пример 2. Синтез проводят по режиму, указанному в примере I, но в качестве акцептора ПС1 берут 1,06 г NagCOg з 4 мл дистиллированной воды. Получают белый порошок, растворимый в хлороформе и диметилформамиде, вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде -ц,, 1,05; т. пл. 190-200°С. Пример 3. Синтез проводят по режиму, указапному в примере 1, но в качестве акцептора НС используют 1,58 г пиридина. Получают вязкий смолообразный продукт, растворимый в этаноле, диметнлформамиде; огверждаюишйся при нагревании до 300°С. Пример 4. В колбу указанного в примере прибора загружают раствор 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-8-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 2 гидрохинона в 15 мл ацетона и 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают порошок, растворимый в диметилформамиде; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 300 С.

тора HCl берут 1,06 г NagCOs в 4 мл дистиллированной воды. После промывки и сушки продукт растворим в хлороформе, диметилформамиде. Вязкость раствора в диметилформамиде Т1отн 1-05. Продукт не плавится, не изменяется при иагревапии до 450°С.

Пример 6. Синтез проводят по режиму, описанному в примере 4, но в качестве акцептора берут 1,58 г пиридииа. После промывки и сушки получают желтый порошок, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в хлороформе. Вязкость раствора в диметилформамиде tjoTH 1,07; т. пл. 220-225°С.

Пайдено, %; С 53,96; Н 4,4; N 18,7; О 22,94.

С1оН-МзОз „.

Вычислено, %: С 55,31; Н 3,24; N 19,35; О 22,10.

Пример 7. В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-5-триазина в 15 мл ацетона, включаютмешалку и быстро прибавляют из капельных воронок раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептор НС1 (или 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г NagCOs в

4мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, не изменяюшийся при нагревании до 300°С.

Пример 8. В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, затем последовательно приливают при работающей мешалке раствор 2,28 г дифенилолпропаиа в 15 мл ацетона и раствор 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-5-триазина в 15 мл ацетона; температура реакционной смеси поднимается до 36°С. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение

5час. Получают продукт, растворимый в конц. H2SO4 и в воде; неплавкий, пе изменяющийся при нагревании до 460°С, вязкость раствора в конц. H2S04 Що-гн ,05.

Пример 9. В круглодонную пятигорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор-6-феиокси-3-триазина в

15 мл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 г дифеиилолпропана в 15 мл ацетона и акцептора ИС1 (или 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г NasCOs в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, водой и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в тетрахлорэтане; вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде 1,05; т. пл. 240°С.

Пример 10. В колбу указанного выше прибора загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор6-фенокси-5-триазина в 5 мл ацетона, затем

из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г гидрохинона в 15 мл ацетона и акцептора НС1 (или 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г NagCOs в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают порошок, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, ие изменяющийся при нагревании до температуры 360°С.

Пример 11. В колбу описанного выше прибора загрулсают раствор 2,42 г 2,4-дихлор6-феиокси-3-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептора НС1 (или 0,8 г NaOH в 2 лл дистиллированной воды, или 1,06 г NagCOg в 4 мл дистнллированиой воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают и сушат. По.пучают продукт, растворимый в диметилформамиде, набухающий в хлороформе, тетрахлорэтане; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 360°С; вязкость раствора в диметилформамиде ,06.

Пред.мет изобретения

Способ получения простых термостойких полиэфиров путем конденсации бисфенолов с производными триазина в растворе, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости и плавкости полиэфиров, в качестве производных триазина применяют 2,4-дихлор-6-метоксиS-триазин и 2,4-дихлор-6-фенокси-5-триази1-1.