СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/52 

Изобретение относится к способам получения алкилдихлорфосфинов, KOTOptjie применяются как исходные продукты для получения пластмасс, лаков и покрытий, полимеров и т. д.

Известен способ получения алкилдихлорфосфииов взаимодействием треххлористого фосфора с алканами путем пропускания реа ентов через трубку, заполненную кварцем при 550-650°С.

С иелью расширения сырьевой базы, нредложеио вместо треххлористого фосфора использовать пятихлористый фосфор и процесс вести при молярном соотношении алкана к пятнхлористому фосфору 10 : 1 -40 : 1.

Пример 1. Взаимодействие метана с пятихлористым фосфором. Осуществляют в реакторе из нержавеюш.ей стали проточного типа, вертикально вставленным в электрическую печь. Длина реактора 40 см, внутренний диаметр 22 мм. В верхней части реактор имеет патрубок, предназначенный для подогрева исходных реагентов и снабженный электрообогревом. Концентрично в реактор вставлена кварцевая трубка с подвижной термопарой для измерения температуры в зоне реакции. Реакционную зону заполняют битым кварцем (размер кусочков 3-5 мм). Метан из баллона для осушки пропускают со скоростью 30- 50 л/час через ловушку, охлаждаемую до

- 78°С. Далее метан постунает в систему очистительных колонок, заполненных цеолитами марок: NaA, СаЛ, СаХ для очистки метана от воды, высших гомологов и непредельных углеводородов.

Очищенный сухой газ поступает в сублнматор, заполненный пятихлористым фосфором и соединенный с помощью резиновой трубкн с отводом реактора. Возгонка пятихлористого

фосфора осуществляется с помоидью электрообогрева, причем температура в сублиматоре е должиа превышать 150°С.

Метан прн пропусканнн через сублиматор увлекает с собой возгоняющийся пятихлористый фосфор и, пройдя через обогреваемый отвод реактора, поступает в реактор, в котором поддерживают температуру в пределах 630-G50 C.

Жидкие продукты реакцни собирают в нрнемнике и ловущке, охлаждаемой до - 78°С. Метнлдихлорфосфии может быть отделен от находящегося в нем треххлористого фосфора ректификацией на достаточио эффективной колонке (т. кип. 81-82°С). Вещество было

также идентифицировано окислением его до днхлорангидрида метилфосфииовой кислоты (т., кип. 81-82°С/50 ж.).

3

Вычислено. %: С 9,07; Н 2,25; С1 53,40; С 9,07; Р 23,23 и хроматографически.

Кроме метилдихЛорфосфина в реакционной смеси был индентифицирован треххлористый фосфор. В реакционном газе хроматографическим анализом обнаружен хлористый метил и хлористый метилен.

В опыте при 630-650°С, соотношении метана к PClj 10:1, времени контакта 0,1-0,4 сек. конверсия пятихлористого фосфора в метилднхлорфосфин 7,5-11,0%.

П р и м е р 2. Взаимодействие этана с пятихлористым фосфором. В описанном в примере I аппарате при 570-580°С, времени контакта 0,5-0,9 сек., соотношении этана к пятихлористому фосфору 20 : 1 - 40 : 1 осуш,ествлена реакция между пятихлористым фосфором и этаном. Конверсия пятихлористого фосфора в этилдихлорфосфин 8--14 мол. о/ц.

Выделенный этилдихлорфосфин имеет т. кип. 113-114°С, По 1,4940; df 1,3090 (лит. данные: 1,4940, г кип. 114-117°С).

Найдено, %: С 18,01; Н 3,65; Р 24,46.

CsHsClaP.

Вычислено, о/о: С 18,32; Н 3,81; Р 23,66.

В качестве побочного продукта выделен треххлористый фосфор. Хроматографически в реакционном газе идентифицирован хлористый этил.

Предмет изобретения

Способ получения алкилдихлорфосфинов взаимодействием галогенида фосфора с алканом путем пропускания реагентов через трубку, заполненную кварцем при 550-650°С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве галогенида фосфора берут пятихлористый фосфор, и процесс ведут при молярном соотношении алкана к пятихлористому фосфору 10 : 1 - 40 : 1.