ВСЕСОЮЗНАЯ ПАТЕНТКО-TC-v ii'-fcCi? А' $«блйот©«*_^ь*. _ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/52 

Преалага-ется усов ершенствоваяный способ получения :0рга«одихлорфосфин ов общей ф|0р1мулы RPCls, где R -мезамещеняые или заМещ.ен1Ные лизший алкил, низший алкенил, фенил. Эти соединения 1М. быпгь использованы в качестве ядохимикатов или полупродуктов в фосфоро1рганиче|СК01М -синтезе.

Известен способ получения оргаиодихлорфО|Сфи,но1В взаимодействием углеводорода с треххлористым фосфором лри .нагревании до 350-900°С в присутствии в качестве катализатора кислорода или хлора. Одиако лри катализе реакции хлором образуются твердые остатки, которые отла гаются вие нагретой 301НЫ реактора и способствуют его забиваиию. Катализируемая кислородом реакция ведет К лолуч&нию побочных продуктов, таких как дихлорангидриды фосфоновых или фосфористых кислот, которые являются сильно корродирующими веществами ио отяошению iK peaiKiTlopy.

С делью упрощения процесса, предлагается углеводород подвергать взаимодействию с треххлористым-фосфором в присутствии в каче:СТ1ве катализатора фосгена.

Иcnoлiьзoвaниe фосгена приводит к TOiMy, что образуется меньшее .количество побочных продукгтов, кроме того, они находят1ся в жидKOIM со.стояиии, что упрощает их удаление из реактора.

Взаимодействие углеводородов с треххлористым ф.осфором в присутствии фосгена осуществляют при нагревании до 350-900°С, предпочтительно до 450-750°С.

Бромистый карбонил будет также катализировать взаимодействие треххлористого фосфора с углеводородами, но в значительно меньшей степени, чем фосген, вследствие различных побочных реакций, особенно бронирования.

Соотношение реагентов может меняться в широком интервале в зависимости от температуры, исиользуемОРо углеводорода и ориме,няемо,го реактора. Обычно треххлори1стый фосфор и углеводород присутствуют в паровой смеси в приблизительно стехиОМетриче€ком соотношении, однако, они могут использоваться и В других пропорциях.

Фосген. мож1но использовать в количестве 0,1-ilO ,мол. % на 1 моль парофазной. с,меси треххлористого фосфора и углеводорода, однако, предпочтительное содержание фосгена 0,2-1 мол. %. Органодихлор.фосфиНЫ МОЖ.НО получать периодически -или непрерывно.

Таблица 1

той трубкой, что увеличивает скорость .получения продукта.

|П р и м е р ы 1-5. Каталитическое действие фосгена 1на взаимодействие треххлористого фосфора с низшими алкаиами.

.В качеспве реактора исшользуют разогретую трубку, дли«ой. 45,72 см и диаметром 1,9 см, заполненную фарфоровыми кольцами. Алкан и катализатор смешивают и «водят в разогретую трубку с одиого Коица через трубку меньшего диаметра (0,32 см), которая на 5 см В1веде, в разогретую трубку. Имеется также ВВОД для тр€ххлористото ф,осфора с этого же конца трубки. Реактор, снабжен

Как видно из прИ|МерОв 6-10, хлорироваи1ные |Производные банзола также подвергаются этой каталитической реакции. Это подтверждается тем, что 1В реакции с бе1Нзоло1М получается заметное количество хлорфенилдихлорфосфина. Для этой реакции можно использовать и |фторирова1нные прои;з,водные лизипих алканов и бензола, а также этилен и стирол.

npHiMepbi 11 -14. Анализ и состояние остатка, /полученного при взаимодействии бензола с треххлористым фосфором, в завис и/мое т и от пр мен немого катализатора.

пальчиковой ловушкой с сухим лвдом, (Которая находится ,на (противоположном конце трубки и служит для отделения яепрореагировагашего (Треххлори|сто1го. фосфора от углеводорода и соляной кислоты.

.Скорость лрапуокания пара равна 7- 8 моль/час, а температура, поддерживаемая в реакторе, 625°С. Результаты приведены в табл. 1.

Примеры 6-10. В этих примерах ис.пользуют беизол и тот же самый реактор, что и 1В предыдущих примерах.

Скорость пропускания пара 6,6 моль/час, температура, по.Д|держи:вае.мая в реакторе, 650-675°С. Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Результаты опытов приведены в табл. 3. . Из этих примеров видено, что при исотользова1ини фосгена в качестве катализатора получается значительно меньшее количес,т1во

остатка и он находится е жидком виде. Кроме того, этот остаток имеет наиболее близкими состав к требуемому продукту (фенилдихлорфосфии, %: Р 17,4; С1 39,6). При использовании этана в качест1ве углеводорода получается приблизительно в 3 раза больше твердого остатка, если в качестве катализатора используют кислород, по сравнению.с процессо.м, в котором при-меняют фосген.

Таблица 3 5 Предмет :И 3,oi6p ет бН и я 1. Способ получения .органодихлорфасфиtto® вдаимодей-ствием углеводорода с треххлористым фосфором -при нагрееа«ии в.лри- 5 сутствии катализатора с последующим вы6делеяиам щелевого продукта известными Прие мами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора иопользуют фосген. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 450-750°С.