СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОТНЫХ КАТИОНИТОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F218/08 

Фосфорнокислотные катиониты выделяют в ряду ионообменных смол как иониты, обладающие высокой избирательностью ионообменного действия, стойкостью к термогидролизу и радиолизу и т. д. Известно получение фосфорнокислотных катионитов путем сополимеризации дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с дивинилбензолом и последующего омыления выделенного сополимера. Избирательная способность фосфорнокислых катионитов зависит от их строения. Так, для наличия гидроксильных групп в катионите, наряду с фосфорными группировками при одном и том же атоме углерода, определяют селективность катионита по отнощению к ионам кобальта. Предложено получать катиониты, содержащие гидроксильные группы в алифатической цепи, путем сополимеризации дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с винилацетатом и дивинилбензолом в присутствии инициаторов свободнорадикального типа с последующим омылением. Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают предварительно подготовленную смесь: 22,5 г днхлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты, 22,5 г винилацетата, 11 г 49,0%-ного дивинилбензола и 2,8 г динитрила азоизомасляной кислоты. Гранульную сополимеризацию проводят в 1 %,-ном растворе крахмала в присутствии насыщенного раствора поваренной соли и 0,1 г двууглекислой соды. Сополимеризацию проводят при следующем температурном режиме: Полученные гранулы сферической формы промывают водой и экстрагируют 20 час кипящим метанолом в аппарате Сокслета. Выход продукта 35-40 г (60-70о/о). Сополимер омыляют спиртовым раствором едкого натра в течение 10 час при температуре 60°С. После отмывки продукта от щелочной реакции его гидролизуют концентрированной соляной кислотой в течение 10 час при 60°С. После отмывки от кислой реакции катионит анализируют со следующими результатами:

УдеоТьные объемы;

5,5 лгуг/г, V caci, 4,5 мл/г, VH,O 4,1 мл/.г.

Содержанке фосфора в катиоиите 7,10%; содержание гидроксильных групп 6,5%.

Прнмер 2. В прибор (по примеру 1) загружают 1%-ный раствор поливинилового спирта и 0,2% сольвара (содержащего 13- 14% ацетатных групп); затем добавляют подготовленную смесь; 22,5 г дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты, 22,5 г винилацетата и 11 г дивинилбензола (49%) с 2,8 г перекиси бензоила.

Гранульную сополимеризацию проводят при следующем режиме:

час 3 5 10

Далее сополимер обрабатывают как показапо в примере 1.

Результаты анализа следующие:

Содержание фосфора 7,14%, СОЕ по 0,1 н. NaOH 7,5 мг же/г, СОЕ по 0,1 и. СаСЬ1,4 жг экв/г.

Удельные объемы:

V.NaON 6,1 мл/г,

, 5,5 МЛ/,

1/ао 5,2 мл1г.

Содер кание гндроксильных групп 5,3%. Полученные образпы при испытании показали положительные результаты па избнрательность ионообменного действия.

Так, кажущиеся константы обмепа двухвалентных катионов металлов из азотнокислых растворов таковы:

для Мп-Ni

3,9, для Со-Ni 1,8.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорнокислотных катионитов путем сополимеризации дихлорэтилового эфира випилфосфиновой кислоты с дивинилбензолом с последующим омылением полученного сополимера, отличающийся тем, что, с целью получения селективных катионитов, в полимеризационную смесь вводят винилацетат.