СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C33/25 C25B3/04 

Изобретение относится к области получения ненасыщенных (этиленовых) спиртов, которые являются исходными продуктами для изопрена, используемого при синтезе каучука.

Известный способ получения диметилвинилкарбинола состоит в том, что диметилацетиленилкарбинол восстанавливают электрохимическим способом. Выход целевого продукта при этом 80о/о.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью активации катода и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут Б присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного роданида ми.

Предварительные испытания этого катализатора на активность и селективность проводят в обычной каталитической «утке в растворе 0,1 к. едкого натра в 25о/о-ном этаноле при 40°С и 700 качений в 1 мин.

Промотирование катализатора роданидами осуществляют следующим образом.

Катализатор в «утке насыщают водородом в присутствии роданида, а затем в него вносят диметилацетиленилкарбинол и гидрируют. По окончании гидрирования вводят следующую порцию роданида, после чего катализатор дополнительно насыщают водородом в течение 30 мин и гидрируют следующую порцию карбинола. При последовательном внесении порции яда изменяется отношение скоростей гидрирования тройной связи диметилацетиленилкарбинола и двойной связи диметилвинилкарбинола от 0,9 на неотравленном катализаторе до 10,0 на отравленном.

Никелевый катализатор, выщелоченный из Ni Al сплава (30Vo : 70о/о), обработанный роданистым калием и испытанный при электрохимическом восстановлении диметилацетиленилкарбинола, показывает 99%-ную селект-авность.

Преимущества предлагаемого способа также в том, что при использовании катализатора, обработанного роданидом, удается достигнуть высокой катодной плотности тока - 20Л/(Злг2 (обычная плотность тока 1,0- 1,5 А/дмз), а следовательно, повышенной скорости процесса и, кроме того, высокой селективности - до 990/0 при выходе по току --830/0.

Пример. Для проведения электрохимического восстановления диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола могут быть использованы электролизеры различных конструкций, но с диафрагмой, разделяющей анолит и католит. Листовые катоды из неферромагнитных материалов расположены горизонтально, аноды сделаны из некорродирующих материалов (плотная сетка). Католит - 5о/оный водный раствор едкого кали, анолит - 209/о-ный водный раствор его.

Катализатор готовят выщелачиванием из сплава (30%:70%) 20%-ным раствором едкого натра в течение 2 час на кипящей водяной бане. При выщелачивании берут десятикратное количество раствора щелочи от теоретически необходимого для выщелачивания алюминия из сплава. Затем катализатор тщательно отмывают водой, обрабатывают порциями 10%,-ного раствора роданида калия (KCNS) до прекращения выделения пузырьков газа, снова отмывают водой до отсутствия следов роданида в промывных водах (реакция с Ag) и помещают на катод, где его удерживают с помощью электромагнита или магнита (0,04 г CNS на 1 г сплава ).

При плотности тока 5 А/дм 0,5 час катализатор насыщают водородом, а затем приливают к нему диметилацетиленилхарбинол из расчета его концентрации в католите 50 г/л. Катодную плотность тока поддерживают 20 а/дм. После поглощения 1 моль водорода на 1 моль диметилацетиленилкарбинола процесс прекращают.

Выход диметилвинилкарбинола ЭЭо/о, выход его по току 830/0.

Предмет изобретения

Способ получения диметилвинилкарбинола электрохимическим восстановлением, отличающийся тем, что, с целью активации катода и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного роданидами.