СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩИХ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G18/38 C08G18/46 

Известно получение самозатухающих полиуретанов на основе различных гидроксилфосфорсодержащих соединений, продуктов реакций поликонденсацнн, переэтерификации и полимеризации.

Гидроксилфосфорсодержащие соединения, выделенные полимеризацией окисей алкиленов в присутствии фосфорной (либо фосфоповых) кислот, имеют небольшой молекулярный вес, вследствие чего нх применение для получения полнуретанов ограничено.

Предлагаемый способ предусматривает получение самозатухающих полиуретановых продуктов на основе гидроксилфосфорсодержащих соединений взаимодействием полиспиртов либо гидрокснлсодержащнх олигомеров с ангидридами фосфоновых кислот и последующим оксиалкилированием концевых кислых групп.

Такие Гидроксилфосфорсодержащие соединения могут иметь различные структуры, молекулярные веса, степень разветвленности, так как фосфорилирование исходных олигомеров и последующее оксиалкилирование кислых фосфонатов олигомеров проходит практически количествепно. Таким образом, возможно создание многочисленных самозатухающих полиуретановых продуктов на основе указанных гндроксилфосфорсодержащих соединенней.

В качестве изоцианатов применяют любые доступные ди- и полиизоцианаты (толуиленднизоцианат, днфеннлметандиизоцианат, полиметиленполифеннленизоциапат и другие).

Пример 1. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, продукта фосфорилирования полноксипропилентриола (мол. вес 3000) ангидридом метилфосфоновой кислоты и последующего оксиалкнлирования кислого фосфоната (содержание ОН-групп 1,6 вес. %; кислотное число 0,15 мг КОН/г; содержание фосфора 3,1 вес. %; вязкость при 25°С 1160 слз) интенсивно перемешивают в металлнческом стакане на механической мешалке (1500 об/мин) с 0,75 г диэтилдикаприлат олова и 0,75 г водорастворимого кремнийорганического соединения (добавка Si) в течение 2 мин. Затем при работающей мешалке в стакан приливают 32,4 г толунлендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотнощении 80 :20 вес. %) перемещивают еще 30 сек, приливают 1,5 г N-метилморфолина и 2,4 г воды, перемещивают 5 сек, после чего выливают в форму для вспеннвания. По образовании пены образец выдерживают при комнатной температуре 20 мин и при 90°С в течение 5 час.

Полученный эластичный пенополиуретан обладает следующими показателями: Объемный вес, б/сжз Предел прочности прирастяжении, /сг/сж Относительное удлинение при разрыве, % Остаточная деформация при сжатии на 50%, от первоначальной высоты в течение 72 час при 70°С, Эластичность по отскоку, %. Затухает при выне Горючесть сении из пламени горелки Пример 2. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогично примеру 1, но из полиоксипропилентриола мол. вес 510 со следующими характеристиками: содержание ОН-групп 6,6 вес. %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 8,15 вес. %,; вязкость при 25°С 1200 спуаз перемешивают, так же, как и в примере 1, с 9,75 г триэтиноламина, 0,04 г диэтилдикаприлата олова, 1,5 г воды в течение 2 мин. Затем в стакан добавляют 89 г полиметиленполифениленизоцианата (содержание NCO-rpynn 30%), перемешивают еще 15 сек и заливают в форму для вспенивания. Образец выдерживают при комнатной температуре 20 мин и 5 час при 100°С. Полученный жесткий пенополиуретан обладает следующими -показателями: Объемный вес, г/смз . 0,08 Предел прочности при сжатии, кг/см Предел прочности при статическом изгибе, кг/см Теплостойкость по термомеханической кривой, °С Затухает при выне; Горючесть сении из пламени горелки Пример 3. 150 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогично примеру 1, но из сополимера тетрагидрофурана и окиси пропилена (содержание окиси пропилена 20 вес. %) мол. вес 1470 со следующими характеристиками: содержание СН-групп 1.92 вес. %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 3,40%; вязкость при 25°С 670 спз вводят цри перемешивании в реакцию с 29,4 г толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении 80 и 20%,) при 90°С для получения предполимера (NCO:OH 2:1). Через 2,5 час по достижении теоретического содержания NCO-rpynn, равного 3,8 вес. %, в предполимер добавляют стехиометрическое количество ./и-фенилендиамина (8,75 г) и перемешивание продолжают в течение 5 сек. Затем смесь быстро выливают в металлические формы, предварительно смазанные раствором СКТ в толуоле, и отверждают в виде пленки в течение суток при комнатной температуре. Полученный эластичный полиуретан обладает следующими показателями: Предел прочности при растяжении, кг/см 70-90 Относительное удлинение при разрыве, % 250-300 Остаточное удлинение, %, Затухает при выносе Горючесть из пламени горелкиПредмет изобретения Способ получения самозатухающих иолиуретановых материалов путем взаимодействия гидроксилфосфорсодержащего соединения с полиизоцианатами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиуретаового материала, в качестве гидроксилфосорсодержащего соединения применяют оксилкилированные продукты фосфорилирования олиспиртов либо гидроксилсодержащих олиомеров ангидридами фосфоновых кислот.