Способ получения нитрокрасителей Советский патент 1931 года по МПК C09B51/00 

В германском патенте № 263.655 описаны растворимые в воде красители для шерсти, окрашивающие ее в цвета от желтого до коричневого, полученные конденсацией 2-4-динитро-1-хлорбензола с 4-амидодифениламинсульфокислотами.

Предлагаемый способ получения нитрокрасителей основан на действии .ароматических нитросоединений с подвижным галоидом, кроме 1-галоид-2-4-динитробензола, на 4-амидодифениламин, его производные и продукты замещения, при чем в результате взаимодействия представляется возможным иметь частью более ровные и прочные красители.

Технический интересгполученных красителей заключается в том, что они содержат, по крайней мере, две нитрогруппы в молекуле, которые могут быть введены выбором соответственного нитросоединения -или применением содержащих нитрогруппы амидодифениламинов. Таким образом, пользуясь этим методом, можно получить красители шерсти с такими оттенками цветов/ которые по патенту № 263.655 не получаются. Красители с тремя бензольными ядрами всегда обладают хорошей способностью ровного окрашивания; красители с четырьмя бензольными ядрами также практически в этом отношении пригодны, тогда как красители с большим числом бензольных ядер или нафталиновыми или другими ядвами в молекуле могут уже в общем быть причислены к классу прочных валяльных красителей. Получаемые по указанному способу красители применимы и для окрашивания кожи.

Пример 1. - 30,9 весовых частей 4-нитро-4 -амидодифениламин-2 - сульфокислоты растворяют в 300 частях воды с прибавкой соды; затем прибавляют 8,2 части ацетата натрия, 15,7 частей 2-нитро-1-хлорбензола, немного алкоголя и щепотку медной бронзы. Смесь выдерживают несколько часов при кипячении; вскоре все переходит в раствор при углублении окраски. Отфильтрованный в горячем состоянии, частью уже при охлаждении, продукт конденсации кристаллизуется в виде натровой соли; отналиванием при помощи поваренной соли достигают дальнейшего его выделения. Краситель в состоянии свободной кислоты представляет собою желтый кристаллический порошок и окраши/ / /

НОз

/

ЗОзН

Пример 2.-При замене примененного в примере первом 2-нитро-1-хлорбензола равным весовым количеством

NH

МОз-:

SOsH

Пример 3.-Замена в примере первом 2-нитро 1-хлорбензола--18,5 весовыми частями 1-хлор-2-нитро-4-бензалдеМОз-

Пример 4.-Конденсация (по способу примера 1) 2-нитро-4 -амидодифенияамин-4-сульфокислоты (1 мол.) с одной мол. 1-хлор-2-нитробензол-4-сульфокислоты дает возможность иметь стойкое

.rsH

SOoH

Пример 5.-320 частей 1 -хлор-2-бдинитробензол - 4 - сульфокислого калия (1 мол.) кипятят несколько часов в

вать шерсть в кислой ванне в ровные, прочные и нейтрально - желтые тона. Светоустойчивость его значительна. Красителю отвечает следующее строение:

/

NH/Y N02

4-нитро-1-хлорбензола, получается сходный краситель, обладающий строением:

-по.

/

rsH

гида ведет к образованию красителя, окрашивающего в чисто-желтый цвет; ему отвечает следующее строение:

СНО

по отношению к свету, мытью и щелочам красителю, окрашивающему в чистый желтокоричневый цвет; ему отвечает следующее строение:

-SO,H

3.000 частях воды с 12,5 частями 4-амидодефениламин-2-сульфокислоты (1 мол.) с прибавкой необходимого количества

ацетата натрия. Обработка-по примеру первому. Краситель представляет собою темнокоричневый порошок и может окрашивать шерсть в прочные коричневые -NHx 1 МОзх

Х

тона, отличающиеся значительною стойкостью по отношению к воде. Краситель имеет следующее строение:

5ОзН

SOsH

МН

Пример 6.-28,6 частей 4-амидодифениламин-2-сульфокислого натрия, растворенные в 1.000 частях воды, нагревают до 100° при размешивании с 20,3 частями 2-б-динитро-1-хлорбензола; в то же время в течение четырех часов добавляют 5,5 частями углекислого натрия

Пример 7. -18.4 части 4-аминодифениламина с 12 частями концентрированной соляной кислоты растворяют в 400 частях водьк Прибавляют раствор 30,5 частей 2-6-динитро-1 -хлорбензол4-сульфокислого натра, нагревают до 95° и добавляют к смеси при размешивании раствор 14 частей кристаллического

, МОгч хч хЗОзН

/

Пример 8.-При замене примененного в примере пятом, 1-хлор-2-6-динив виде 10% раствора. Горячий раствор фильтруют, а отсаливаемый краситель отжимают и сушат. Он окрашивает шерсть в кислой ванне в краснокоричневый цвет. Ему отвечает следующая формула:

NOav

,NHx

ацетата натрия. После шестичасового размешивания жидкость нейтрализуют углекислым натрием. Образовавшийся краситель кристаллизуется при охлаждении. По тону окраски он отвечает красителю шестого примера. Краситель имеет формулу:

NH

тробензол-4-сульфокислого калия (1мол) соответственным количеством 1-хлор-24-б-тринитробензола (1 мол) получается краситель, образующий темнокоричневый порошок и могущий окрашивать

NH

Пример 9.-26,4 части 4-амидодифениламин-2-сульфокислоты растворяют в 200 частях воды с 11 частями соды, затем прибавляют 25 частей 1-хлор-24-динитронафталина. Смесь медленно, при размешивании, доводят до кипения, при котором выдерживают в течение шести часов. Краситель выделяется по,МН.

Пример 10.-1-хлор-2-нитробензол4-сульфокислота сочетается в молекулярном отношении по вышеописанным методам с 4-амидофениламином, в котором в положении 4 находится, в ka4ecTBe

SOsHv

/ МН N02

может быть легко получено конденсацией одной молекулы 4-4-диамидодифениламина с одной молекулой 1-хлоршерсть в слабо кислой ванне в чистые коричневые и прочные тона. Краситель имеет формулу:

МОзч

N0,

варенной солью, отфильтровывается и промывается 5%-ным раствором поваренной соли до получения бесцветного фильтрата. Краситель окрашивает шерсть в слабокислой ванне в темный серокоричневый цвет. Краситель имеет следующее строение:

хМОо

NH/ у NO2

заместителя, фениламидогруппа, содержащая, в свою очередь, заместители в орто-положении нитрогруппу и в параположении-сульфогруппу.Это производное 4-аминодифениламина

.NH

МНз

2-нитробензол-4-сульфокислоты в разбавленном растворе соды при низкой температуре. Содержащаяся еще одна

свободная амидогруппа может быть конденсирована с ароматическим нитросоединением с подвижным галоидом и.

ЗОзН

NO

Окрашивает щерсть в мягкие кофейнокоричневые тона. Краситель может быть получен конденсацией одной молекулы 4-4 -диамидодифениламина с 2 молекулами 1 -хлор-2-нитробензол-4-сульфокислоты обработкой по примеру пятому, т.-е. при повышенной температуре.

в частности, с 1 - хлор - 2 - нитробензол4-сульфокислотой. Полученный краситель, имеющий строение:

SO,H

Предмет патента.

Способ получения нитрокрасителей, содержащих не менее двух нитрогрупп, отличающийся тем, что на одну молекулу 4-аминодифениламина или его продуктов замещения действуют ароматическими галоидонитроизводными с подвижным атомом галоида, за исключением 1-галойдо-2-4-динитробензола.