Способ получения азокрасителей Советский патент 1931 года по МПК C09B29/36 D06P1/12 

Предлагаемое изобретение относится к способамполучения азокрасителей в субстанции и на волокне.

Ныне авторами было найдено, что оксидинафтазины, получаемые, например, сплавлением со щелочами нафтофеназиновых или динафтазиновых сульфокислот и сульфокислоты окскозинов, а также произволные этих соединений могут быть сочетаемы с самыми разнообразными диазосоединениями. При этом в зависимости от характера диазосоединений, получаются прочные в отношении действия света и щелочей красители для волокон животного или растительного происхождения.

Особенно ценные красители получаются, если сочетать с диазооединениями такие оксиазиновые производные, которые образуются при щелочном плавлении 1, 2 нафтофеназинов или 1, 2, 1, 2 или 1, 2, 2, 1 динафтазинов, имеющих на

8 месте нафталинового кольца сульфогруппу и содержащих, кроме того, еще гидроксильную или сульфогруппу. При этом, в зависимости от выбора диазосоединений, не только получают красители всевозможных оттенков, но также красители, находящие себе применение в различных областях, например, при крашении шерсти, хлопчатой бумаги или протравные красители, или, наконец, краси, тели пригодные для применения в качестве пигментов, или для получения пигментов и т. д.

Далее, для получения азокрасителей на волокне, в качестве азокомпонента применяют вместо вышеуказанных |оксиазиновых соединений их гидросоединения. Эти последние легко могут быть получены, если при растворении соединений оксиазинов одновременно вводить восстанавливающие средства. Полученные таКИМ путем продукты восстановления оксиазинов обладают еще большим сродством к волокну и окрашивают последнее в более темные и прочные цвета.

Пример 1. Диазосоединение, приготовленное обычным способом из 17,3 частей 1-аминобензол-4-сульфокислоты, вводят в раствор 250 частей 6-оксинафтофеназина, полученного из 1,2-нафтофеназино-6-сульфокислоты, в 5000 частях воды и 45 частях гидрата окиси натра. Прибавляют 100 частей двууглекислого натра и, после перемешивания в течение нескольких часов, отсоливают краситель. После сушки он представляет собой красновато-коричневый порошок, растворимый в воде с желтовато-красной окраской. При крашении шерсти получается оранжевый цвет, стойкий к влиянию щелочей и не изменяющийся при действии света. Соответствующий краситель, полученный из 1-аминонафталин - 4 - сульфокислоты, дает на шерсти такую же прочную красноватокоричневую окраску. Бордово - красный краситель для животного волокна получается при сочетании 4-диазоазобензол-4, 3-дисульфокислоть с б-оксинафтофеназином.

Пример 2. 33 части 6-оксинафтафеназинсульфокислоты, полученной сульфированием б-оксинафтофеназина, представляющей собой порошок, растворимый в щелочах с желтовато-красной, а в концентрированной серной кислоте с вишневокрасной окраской, растворяют в 50 частях воды и в 2 частях углекислого натра и при охлаждении вводят диазосоединение, приготовленное из 40 частей 4-аминоазобензол-4, 3-дисульфокислого натра. Обработанный затем обычным способом краситель окрашивает шерсть в красноватокоричневый цвет.

Пример 3. В 500 частях воды и в присутствии 5 частей гидрата окиси натра при нагревании растворяют 25 частей 5-оксинафтофеназина, полученного из 1,2нафтофеназин - 5 - сульфокислоты. Затем прибавляют 20 частей двууглекислого натра и сочетают с диазосоединением, приготовленным обычным путем из 17,3 частей 1-аминобензол-4-сульфокислоты; краситель окрашивает шерсть в прочный коричневый цвет.

Пример 4. К раствору 25 частей 4-онсинафтофеназина и 5 частей гидрата

окиси натра в 500 частях воды прибавляют диазосоединение, полученное из 18,5 частей-1-аминобензол-4-сульфокислоты. Затем, при постоянном помешивании вводят по каплям при 0° С 50 частей 30%-раствора едкого натра. Краситель образует на шерсти прочные чистые желтые тона, которые без дальнейшей обработки сравнительно прочны при валянии.

Пример 5. Растворяют с 20 частями двууглекислого натра в 500 частях воды 33 части 4-окси-нафтофенациксульфокислоты, полученной путем конденсации оксинафтохинона с 1,2-диаминобензол-4-сульфокислотой, растворимой в растворе двууглекислого натра с красной, а в концентрированной серной кислоте с дихроичной красно-зеленой окраской. После прибавления диазосоединения, полученного из 17,3 частей 1-аминобензол-3-сульфокислсты, приливают по каплям при 0° С 200 частей 30%-го раствора едкого натра. Краситель выделяется отсаливанием. Он окрашивает шерсть в чистый желтый цвет.

4-оксинафтофеназинсульфокислота дает при сочетании с 1-диазонафталин-4-сульфокислотой красный краситель для шерсти. Пример 6. 17,3 части 1-аминобензол3-сульфокислоты переводят в диазосоединение; его сочетают с 25 частями 1-аминонафталин-б- или 7-сульфокислого натра, растворенного в 250 частях воды с 10 частями крист. уксусно-кислого натрия. Диазотированное, затем, моноазсооединение вливают в водный раствор, приготовленный из 25 частей окси нафтофеназина и эквивалентного количества гидрата окиси натра h прибавляют еще 100 частей известкового молока (пятикратно-нормального). Спустя несколько часов, краситель обрабатывается обычным образом. Шерсть окрашивается им в прочные красноватокоричневые тона.

Пример 7. 32 части б,б-диокси1,2, 2,Г- динафтазина, полученного из 1,2, 2,1-динафтазин-б,6-дисульфокислоты, растворяют Б 500 частях воды с 10 частями гидрата окиси натра. Затем в раствор добавляют диазосоединение, полученное из 35 частей 1-аминобензол-4-сульфокислоты, и еще 10 частей двууглекислого натра и по окончании сочетания обрабатывают краситель обычным путем. Он окрашивает хлопчатобумажное волокно в красновато-коричневый цвет.

Пример 8, Диазосоединение, приготовленное из 17,3 частей 1-аминобензол-4сульфокислоты, вливают в раствор 26,2 частай соединения, получаемого сплавлением с едкою щелочью 4,8-дисульфо-1,2-нафтофеназина или 4-окси-8-сульфо-1,2-нафтофеназина, в 6000 частях воды и 40 частях гидрата окиси натра. Затем прибавляют 110 частей безводного углекислого натра. Сочетание происходит в течение нескольких часов. Краситель отсаливают и обрабатывают обычным образом. В сухом виде он образует темно-коричневый порошок. Он дает на шерсти желтые тона, хорошо выдерживающие валяние и противостоящие действию света.

Соответствующий краситель из 1-аминонафталин - 4 - сульфокислоты окрашивает животное волокно в красный цвет с желтоватым отливом. 4-амино-азобензол-4-сульфокислота дает краситель, окрашивающий волокно животного и растительного происхождения в красный цвет. При применении диазосоединений в виде производных аминомоно- или полиазокрасителей получаются красители, которые в общем окрашивают хлопчатобумажное волокно в красновато-коричневые и до чернокоричневого тона.

Пример 9. Раствор натриевой соли указанного в примере 8 азинового соединения сочетают с диазо - соединением 4-амино-1- метилбензол-3- сульфокислоты. С металлическими солями краситель образует нерастворимые в воде лаки. Бариевый, кальциевый и особенно медный лаки на волокне дают коричневые тона.

При применении других подходящих диазосульфокислот можно достигнуть еще более глубоких коричневых тонов.

Пример 10. Диазосоединение, приготовленное из 22,4 частей 2-амино-4-хлор1-оксибензол - 5 - сульфокислоты, прибавляют к раствору 26,2 частей вышеупомянутого азинового соединения в эквивалентном количестве раствора едкого натра. Затем, в течение нескольких часов по каплям вливают раствор 8 частей гидрата окиси натра в 50 частях воды. Поокончании сочетания, краситель отсаливают. Он окрашивает шерстъ в оранжево-коричневый цвет. При последующем хромировании или же окрашивании в присутствии протравы он дает фиолетово-коричневые тона. Окраска хорошо выдерживает мытье.

валяние, декатировку и окурку серой. Аналогичный краситель дает также Диазосоединение 6-нитро-2-амино-1-оксибензол4-сульфокислоты.

Пример 11. Хлопчатобумажный материал обрабатывают раствором описанного выше азинового соединения в разбавленном растворе едкого натра и переносят материал его затем в проявительную ванну, содержащую Диазосоединение. Если для диазотирования был взят 4-нитро1-аминобензол, то получается полный желтый тон. Дианизидин дает лиловокоричневый цвет.

Пример 12. Диазосоединением, приготовленным на 223 частях 1-амино-нафталин-4-сульфокислоты, действуют на раствор 312 частей соединения, полученного из 4-окси-8-сульфо-1,2, 1,2- или 4-окси8-сульфо-1,2, 2,1-динафтазина сплавлением со щелочью. Полученный обычным способом краситель окрашивает шерсть в прочный красный цвет.

Соответствующий краситель, полученный из 1-аминобензол-4-сульфокислоты, окрашивает животное волокно в прочный оранжевый цвет.

Пример 13. Диазосоединение, приготовленное из 300 частей 4-амино-азобензол-4-сульфокислоты, вносят в раствор 312 частей указанного в примере 12 азинового соединения и эквивалентного количества гидрата окиси натра. Затем прибавляют 1000 частей известкового молока (пятикратно-нормального). Через 5 часов краситель обрабатывают обычным путем. Он окрашивает непротравленное хлопчатобумажное волокно в красноватый тон, похожий на цвет семги.

Пример 14. Диазотируют 17,3 части 1-аминобензол-4-сульфокислоты; и сочетают с 230 частями 1-аминонафталин6-сульфокислого натра, растворенного в 2500 частях воды в присутствии 100 частей крист. уксуснокислого натра. После дальнейшего диазотирования, сочетают, как описано в примере 13, с применяемым в этом же примере азиновым соединением. Краситель окрашивает хлопчатобумажное волокно в красновато-коричневый цвет.

Пример 1.5. При сочетании того же оксиазинозого соединения с эквивалентным количеством 4-хлор-2-диазо-1-оксибензол-5-сулъфокислоты или аналогичным с оксидиазосоединением, получаются протравные красители того же типа, какие получаются по примеру 10.

Пример 16. Примененные в примере 12 азиновые соединения сочетают в щелочном растворе с эквивалентным количеством 2-диазонафталин-1-сульфокислоты. Краситель образует нерастворимые кальциевую и бариевую соли, которые можно применять в качестве бордовокрасных пигментов, напр, для масляных красок или печатания обоев. Краситель обладает хорошей кроющей силой и прочностью в отношении действия света.

Пример 17. Хлопчатобумажное волокно обрабатывают щелочным раствором (в данном случае в присутствии хлористого натра) одного из упомянутых в примере 12 азиновых соединений или смесью обоих соединений, в результате чего волокно окрашивается в желтовато-красный цвет; его можно без сушки обработать диазораствором, содержащим хлористый натр, без заметного образования красителя в самой ванне. При этом 2-хлор1-диазобензол дает на волокне оранжевую окраску, 5-нитро-2-диазо-1 -метоксибензолпунцовую, дважды диазотированный дианизидин-коринфскую. Окраски отличаются неизменяемостью при действии света, хлора и при мытье и особенной прочностью при бучении.

Пример 18. Волокно обрабатывают соединением, полученным из 3,8-дисульфо1,2-нафтофеназинов в щелочном сплаве. После проявления 5-нитро-2-диазо-1-метоксибензолом, получают окраску с теми же свойствами в смысле прочности, как и в предыдущем примере. Тот же азин дает с диазоарилсульфокислотами прочные красители для шерсти коричневых и до фиолетово-коричневых тонов.

Пример 19. Сплавлением гидрата окиси калия с б ,8-дисульфо-1,2, 1,2-динафтазином или б ,8-дисульфо-1,2,2,1-динафтазином, полученным из 1,2-нафтохинон8-сульфокислоты и 1,2-диаминонафталин6-сульфокислоты получают соединения, растворимые в органических растворителях с оранжевой, а в концентрированной серной кислоте с синей окраской. Хлопчатобумажное волокно, обработанное щелочным раствором этого соединения переносят для проявления в ванну, содержащую 5- нитро-2-амино-1 -метоксибензол. Таким образом получают на волокне красивую и прочную окраску цвета бордо.

То же производное азина можно применить для получения красителя, как такового. Диазобензол- или нафталинсульфокислоты дают красители, окрашивающие шерсть в оранжевые и лиловато-коричневые тона.

Пример 20. Путем сплавления гидрата окиси калия с 4-окси-8-сульнафто-3или 4-аминофеназина, в свою очередь, полученных конденсацией 4-окси-2-нафтохинон-8-сульфокислоты с 4-нитро-1,2-диаминобензолом и последующим восстановлением получают соединение, растворимое в щелочах с глубоко-оранжевой окраской и конц. серной кислоте чисто синей окраской. Хлоргидрат его растворим в воде с красной окраской с синеватым оттенком.

Раствором этого соединения, пригодного также для получения самых разнообразных азокрасителей, можно обработать волокно и, после проявления диазосоединением ряда бензола, напр, согласно примеру 12, получить на волокне чистые коричневые тона, не изменяющиеся при действии кислот и хлора.

Пример 21. Плюсуют волокно (хлопчатую бумагу, вискозный шелк и т. п.) раствором упомянутого в примере 1 6-оксинафтофеназина в разбавленном растворе едкого натра. Подготовленный таким образом материал переносят для проявления в ванну, содержащую диазосоединение. Диазотированный 4-нитранилин дает оранжевую окраску, дважды диазотированный дианизидин темно - коричневую. Окраски отличаются прочностью в отношении действия хлора и при бучении.

Пример 22. К щелочному раствору упомянутого в примере 1 6-оксинафтофеназина прибавляют несколько больше гидросульфита натра, чем требуется для переведения его в гидросоединение. Этот раствор применяют для предварительной обработки. Отжатый товар подвергается действию воздуха, затем его прополаскивают и проявляют окраску диазосоединением, как обычно.

Пример 23. Раствор 4-оксинафтофеназина, упомянутого в примере 4, применяют для предварительной обработки товара. Проявлением 5-нитро-2-диазо-1-метоксибензолом получают чистый и прочный красноватожелтый цвет. Проявление дважды диазотированным дианизидином дает фиолетовую окраску.

Пример 24. К щелочному раствору 4-оксинафтофеназина прибавляют декстрин или глюкозы (на одну часть красителя, примерно, одну часть глюкозы). Обработанный этим раствором товар завешивают, прополаскивают и действуют на него диазосоединением.

Пример 25. Хлопчатобумажное волокно обрабатывают щелочным раствором 6,б-диокси-1-,2, 2,1-динафтазина, как в примере 7, в присутствии или отсутствии восстанавливающего средства. При последующей обработке дйазосоединения, например ряда бензола, дают коричневатокрасные тона различных оттенков.

Пример 26. Волокно обрабатывают производным азина, полученным из щелочного сплава из 1,2, 2,1-динафтазин3,8, б-дисульфокислоты, полученной конденсацией 1,2-нафтохинон-3,8-дисульфокислоты с 1,2-диаминонафталин-6-сульфокислотой. Раствор в коицентрированной серной кислоте темно-фиолетовый, а в щелочах черно-коричневый. Коричневое волокно обрабатывают раствором дйазосоединения, при чем 5-нитро-2-диазо-1-метоксибензол дает черно-коричневый цвет, а дважды диазотированный дианизидин - черно-оливковый цвет.

Пример 27. Волокно обрабатывают щелочным раствором 4-окси-1,2-нафто2,3-антрахиноназина, получаемого из 4окси-1,2-нафтохинона и 2,3-диаминоантрахинона. При сочетании с 5-нитро-2-диазо1-метоксибензолом получают красноватокоричневую окраску. Дважды диазотированный диазидин дает темно-коричневую окраску.

Пример 28. Соединение, полученное при щелочном плавлении из 4,8-дисульфо1,2-нафтофеназина растворяют в воде с прибавлением эквивалентного количества гидросульфита натра и щелочи. Волокно, пропитанное этим раствором, центрофугируют, сушат, обрабатывают растворами диазосоединений и получают красители, аналогичное полученным по примеру 11 красителям, но более интенсивные при одинаковых концентрациях ванн.

При окрашивании шерсти по данному способу следует применять возможно слабые щелочные растворы. Целесообразно при этом прибавлять к щелочному раствору вещество, служащее для защиты волокна, напр, протектоль.

Предмет патента.

1. Способ получения азокраснтелей в субстанции и на волокнах, отличающийся тем, что в качестве азокомпонента для сочетания с обычными диазосоединениями применяют оксидинафтазины или оксинафтофеназины или их сульфокислоты, или производные.

2. Прием выполнения означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что в качестве азокомпонента применяют те оксиазиновые производные, которые получаются щелочным плавлением 1,2-нафтофеназинов или 1,2, Г,2, или 1,2, 2,1, 1-динафтазинов, заключающих на 8 месте сульфогруппу и, кроме того, где-либо гидроксильную или сульфогруппу.

3. Видоизменение означенного в п.п. 1 и 2 способа при получении окрасок на волокнах, отличающееся тем, что в качестве азокомпонента применяют, вместо указанных в п.п. 1 и 2 оксиазиновых соединений, их гидросоединения (продукты их восстановления).